Question

1．“张-烯炔环异构反应”可高效构筑五元环化合物：

（R、R′、R″表示氢、烷基或芳基）
合成五元环有机化合物J的路线如下：

已知：
（1）A的结构简式是CH₃C≡CCH₂OH．
（2）B、C 含有相同的官能团，D 中含有的官能团是碳碳双键、醛基．
（3）E与溴水反应生成F的化学方程式是；试剂a 是NaOH、醇溶液．
（4）顺式结构的CH₂CH=CHCH₂OH和G反应生成H（顺式结构）的化学方程式为．
（5）某芳香族化合物N的相对分子质量比E的相对分子质量大2，N能与NaHCO₃溶液反应放出气体，则N的同分异构体有14种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：1：2：2：3的结构简式是（写出一种即可）．
（6）参照上述合成信息，设计一条由和CH₃CHO为原料合成的合成路线流程图：．（其它试剂任选，合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 由合成流程可知，A与氢气发生加成反应生成CH₃CH=CHCH₂OH，A应为CH₃C≡CCH₂OH，B、C含有相同的官能团，B为，C为CH₃CHO，由信息可知生成D为，D氧化生成E为，与溴水反应生成F为，试剂a为NaOH/醇溶液，F发生消去反应生成G，则G，CH₃CH=CHCH₂OH与发生酯化反应生成H，最后H发生“张-烯炔环异构化反应”生成I，以此解答该题．

解答 解：由合成流程可知，A与氢气发生加成反应生成CH₃CH=CHCH₂OH，A应为CH₃C≡CCH₂OH，B、C含有相同的官能团，B为，C为CH₃CHO，由信息可知生成D为，D氧化生成E为，与溴水反应生成F为，试剂a为NaOH/醇溶液，F发生消去反应生成G，则G，CH₃CH=CHCH₂OH与发生酯化反应生成H，最后H发生“张-烯炔环异构化反应”生成I，
（1）由以上分析可知A为CH₃C≡CCH₂OH，故答案为：CH₃C≡CCH₂OH；
（2）D为，含有的官能团为碳碳双键、醛基，故答案为：碳碳双键、醛基；
（3）E与溴水反应生成F的化学方程式是；试剂a是NaOH、醇溶液，
故答案为：；NaOH、醇溶液；
（4）顺式结构的CH₂CH=CHCH₂OH和G反应生成H的化学方程式为，
故答案为：；
（5）E为，某芳香族化合物N的相对分子质量比E的相对分子质量大2，应不含碳碳双键，N能与NaHCO₃溶液反应放出气体，说明含有羧基，可为苯丙酸，如苯环含有1个侧链，可为-CH₂CH₂COOH、-CH（CH₃）COOH，如苯环含有2个侧链，侧链可为-CH₃、-CH₂COOH，有邻、间、对3种，也可为-CH₂CH₃、-COOH，也有邻、间、对3种，如含有3个侧链，则含有2个-CH₃、1个-COOH，有6种，共14种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：1：2：2：3的结构简式是，
故答案为：14；；
（6）由和CH₃CHO为原料合成，应先在碱性条件下反应生成苯丙烯醛，然后与溴发生加成反应、进而氧化、水解生成，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成及推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，把握合成流程中官能团的变化、反应条件、碳链变化推断物质为解答的关键，题目难度中等．