Question

25℃时，取浓度均为0.1000mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL，分别用0.1000mol?L^-1NaOH溶液、0.1000mol?L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A、根据滴定曲线可得，25℃时 K_a（CH₃COOH）≈K_b（NH₃?H₂O）≈10^-5
• B、当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00mL时，曲线Ⅰ和Ⅱ刚好相交
• C、曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL时，溶液中c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺）
• D、在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中，水的电离程度先增大后减小

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液，
A．根据图象可知，0.1000mol/L的醋酸的pH约为3，0.1000mol/L的氨水的pH约为11，据此计算出 K_a（CH₃COOH）、K_b（NH₃?H₂O）；
B．二者反应恰好生成醋酸钠和氯化铵，溶液分别为碱性、酸性，所以曲线Ⅰ和Ⅱ不会相交；
C．曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL时，溶质为等物质的量的醋酸和醋酸钠，根据电荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）、物料守恒c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺）及此时溶液显示酸性进行判断；
D．在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中，滴定前溶液为酸性或者碱性，随着中和反应的进行，溶液中氢离子或者氢氧根离子浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大；中和反应之后溶液中氢离子或者氢氧根离子浓度逐渐增大，溶液中水电离程度逐渐减小．

解答： 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液，
A．结合图象可知，0.1000mol/L的醋酸的pH约为3，溶液中氢离子浓度为0.001mol/L，K_a（CH₃COOH）=

c(H+)?c(CHC3OO-)

c(CH3COOH)

=

10-3×10-3

0.1000-10-3

≈10^-5；0.1000mol/L的氨水的pH约为11，氢氧根离子浓度为0.001mol/L，K_b（NH₃?H₂O）=

c(N H + 4 )?c(OH-)

c(NH3?H2O)

=

10-3×10-3

0.1000-10-3

≈10^-5，故A正确；
B．当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00mL时，氢氧化钠与醋酸反应生成醋酸钠，溶液显示碱性，溶液的pH＞7；盐酸与氨水反应生成氯化铵，溶液显示酸性，溶液的pH＜7，所以曲线Ⅰ和Ⅱ一定不会相交，故B错误；
C．曲线Ⅱ：滴加溶液到10.00 mL时，溶质为等物质的量的醋酸钠和醋酸，根据物料守恒可得：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=2c（Na⁺），由于醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则溶液中溶液中c（CH₃COOH）＜c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-）；根据电荷守恒：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），由于c（CH₃COOH）＜c（Na⁺），所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺），故C正确；
D．酸溶液和碱溶液中都抑制了水的电离，两个滴定过程中，溶液的酸性（或碱性）逐渐减弱，水电离程度逐渐增大，之后滴入的碱（或酸）过量，溶液的碱性（或酸性）逐渐增强，水的电离程度有开始逐渐减小，故D正确；
故选B．

点评：本题考查了酸碱混合后的定性判断及溶液的酸碱性与溶液pH的关系，题目难度中等，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解判断溶液中离子浓度大小．