Question

13．姜黄素具有抗突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知 ①RCOCOOH$\stackrel{一定条件}{→}$RCOH+CO₂
R₁COH+R₂COCH₃$→_{△}^{NaOH（aq）}$R₁CH=CHCOR₂+H₂O
②C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰；
③D能发生银镜反应，也能与NaHCO₃溶液反应．
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为BrCH₂CH₂Br，D中含有的官能团名称是醛基、羧基，D→E的反应类型是加成反应．
（2）试剂X为NaOH水溶液，反应B→C的化学方程式是+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O．
（3）下列有关G的叙述不正确的是ad．
a．能与NaHCO₃溶液反应
b．能与浓溴水发生取代反应
c．能与FeCl₃溶液发生显色反应
d.1 mol G最多能与3 mol H₂发生加成反应
（4）G的同分异构体中，符合下列条件的同分异构体的结构简式为．
①苯环上的一取代物只有2种
②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3mol NaOH
③核磁共振氢谱中有4组吸收峰的
（5）已知姜黄素的分子式为C₂₁H₂₀O₆，且分子中只有2个甲基，其结构简式是．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，A生成B，B生成C为C₂H₂O₂，C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，C为乙二醛，结构简式为OHC-CHO，则B是乙二醇，结构简式为HOCH₂CH₂OH，A在碱性条件下水解生成B，所以X为NaOH水溶液，根据D的分子式，D能发生银镜反应，也能与NaHCO₃溶液反应，说明D中有醛基和羧基，则D为OHC-COOH，根据F的结构简式和G的化学式结合信息①可知，G的结构简式为：，姜黄素的分子式为C₂₁H₂₀O₆，且分子中只有2个甲基，结合已知信息可知，姜黄素的结构简式为：，据此答题．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，A生成B，B生成C为C₂H₂O₂，C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，C为乙二醛，结构简式为OHC-CHO，则B是乙二醇，结构简式为HOCH₂CH₂OH，A在碱性条件下水解生成B，所以X为NaOH水溶液，根据D的分子式，D能发生银镜反应，也能与NaHCO₃溶液反应，说明D中有醛基和羧基，则D为OHC-COOH，根据F的结构简式和G的化学式结合信息①可知，G的结构简式为：，姜黄素的分子式为C₂₁H₂₀O₆，且分子中只有2个甲基，结合已知信息可知，姜黄素的结构简式为：，
（1）根据上面的分析可知，A的结构简式为BrCH₂CH₂Br，D为OHC-COOH，D中含有的官能团名称是醛基、羧基，根据上面分析可知，D→E的反应类型是加成反应，
故答案为：BrCH₂CH₂Br；醛基、羧基；加成反应；
（2）根据上面的分析可知，试剂X为NaOH水溶液，反应B→C的化学方程式是+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，
故答案为：NaOH水溶液；+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O；
（3）G的结构简式为：，
a．G中不含有羧基，能与NaHCO₃溶液反应，故a错误；
b．G中有酚羟基，羟邻位碳上的氢能与浓溴水发生取代反应，故b正确；
c．G中有酚羟基，能与FeCl₃溶液发生显色反应，故c正确；
d.1 mol G最多能与4 mol H₂发生加成反应，故d错误，
故选ad；
（4）G的结构简式为：，根据条件①苯环上的一取代物只有2种，说明苯环上有两种等效氢，②1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，消耗3mol NaOH，说明分子中有一个酚酯和一个酚羟基，③核磁共振氢谱中有4组吸收峰的，说明分子中有四种等效位置的氢，则符合条件的同分异构体的结构简式为，
故答案为：；
（5）根据上面的分析可知，姜黄素的结构简式是，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，涉及反应类型的判断、反应方程式的书写、同分异构体的判断等知识点，明确物质含有的官能团及断键和成键方式是解本题关键，难度中等．