Question

18．已知：2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O．25℃时，调节初始浓度为1.0mol•L^-1 的Na₂CrO₄溶液的pH，测定平衡时溶液中c（Cr₂O₇^2-）和c（H⁺），获得如图所示的曲线．下列说法不正确的是（　　）

• A． 平衡时，pH越小，c（Cr₂O₇^2-）越大
• B． A点CrO₄^2-的平衡转化率为50%
• C． A点CrO₄^2-转化为Cr₂O₇^2-反应的平衡常数K=10¹⁴
• D． 平衡时，若溶液中c（Cr₂O₇^2-）=c（Cr₂O₄^2-），则c（H⁺）＞2.0×10^-7 mol•L^-1

Answer 1

分析 A、由图可知氢离子浓度越大，c（Cr₂O₇^2-）越大；
B、由图可知A点时CrO₄^2-的平衡浓度为0.25mol/L；
C、2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O的平衡常数为：K=$\frac{c（C{r}_{2}{{O}_{7}}^{2-}）}{{c}^{2}（Cr{O}_{4}^{2-}）•c（{H}^{+}）}$；
D、平衡时，若溶液中c（Cr₂O₇^2-）=c（CrO₄^2-），而2c（Cr₂O₇^2-）+c（CrO₄^2-）=1.0mol•L^-1，所以c（Cr₂O₇^2-）=$\frac{1}{3}$mol•L^-1，结合图象分析解答．

解答 解：A、由图可知氢离子浓度越大，c（Cr₂O₇^2-）越大，所以pH越小，c（Cr₂O₇^2-）越大，故A正确；
B、由图可知A点时Cr₂O₇^2-的平衡浓度为0.25mol/L，所以转化的CrO₄^2-的浓度为：0.5mol/L，则A点CrO₄^2-的平衡转化率为50%，故B正确；
C、2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O的平衡常数为：K=$\frac{c（C{r}_{2}{{O}_{7}}^{2-}）}{{c}^{2}（Cr{O}_{4}^{2-}）•c（{H}^{+}）}$=$\frac{0.25}{（0．{5×1{0}^{-7}）}^{2}×1}$=10¹⁴，故C正确；
D、平衡时，若溶液中c（Cr₂O₇^2-）=c（CrO₄^2-），而2c（Cr₂O₇^2-）+c（CrO₄^2-）=1.0mol•L^-1，所以c（Cr₂O₇^2-）=$\frac{1}{3}$mol•L^-1，而图中c（Cr₂O₇^2-）=0.35mol/L时，对应氢离子的浓度为2.0×10^-7 mol•L^-1，则溶液中c（Cr₂O₇^2-）=c（Cr₂O₄^2-），则c（H⁺）＜2.0×10^-7 mol•L^-1，故D错误；
故选D．

点评 本题考查图象的分析、溶度积常数的计算的知识，注意平衡常数的理解应用，题目难度中等．