题目内容

20.已知A、B、C、D、E、F、G、H、I为元素周期表中原子序数依次增大的前四周期元素,A原子的最外层中p轨道上的电子数等于前一电子层电子总数;A、B、C、D;E、F与G分别位于同一周期.C原子L层上有2对成电子,D、E、F的核外电子排布相同的简单离子可形成一种E3FD6型离子晶体X,EG、HC为电子数相同的离子晶体.I原子M层为全充满状态,且核外的未成对电子只有一个.请根据以上情况,回答下列问题:(答题时,用对应的元素符号表示)
(1)C元素所在的族所有气态氢化物中,沸点最高H2O(填分子式),原因水分子间存在氢键.邻羟基苯甲酸沸点<对羟基苯甲酸的沸点(填“>”“<”“﹦”),原因是邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,而对羟基苯甲酸形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,使沸点升高
(2)B元素与氢元素可形成16e-的某化合物,该化合物具有平面结构,则其结构式为H-N=N-H,1mol该分子中含有δ键的数目3NA,π键的数目NA.
(3)元素B与G可形成化合物BG3,根据价层电子对互斥理论判断BG3的空间构型为三角锥形,分子中B原子的杂化方式为sp3杂化,该分子属于极性 分子(填“极性”或“非极性”),它的晶体类型是分子晶体;BG3易溶于水的原因NCl3为极性分子,H2O为极性分子,根据相似相溶原理,NCl3易溶于水.
(4)G的四种常见的不同价态含氧酸的酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO
(5)某同学所做的有关I元素的实验流程如图:
I单质$→_{①}^{氯气、点燃}$棕色的烟$→_{②}^{少量水}$绿色溶液$→_{③}^{氨气}$蓝色沉淀$→_{④}^{氨气}$深蓝色溶液$→_{⑤}^{H_{2}S}$黑色沉淀
写出该实验过程中形成深蓝色溶液中主要成分的化学式[Cu(NH3)4]2+,中心离子化合价+2,配位数4,向其溶液中加入适量乙醇,会析出深蓝色晶体,其化学式为[Cu(NH3)4]SO4•H2O,存在化学键类型离子键、共价键、配位键,写出③④⑤反应的离子方程式Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-、[Cu(NH3)4]2++H2S+2H2O=CuS↓+2NH4++2NH3•H2O.
(6)I晶胞中,其晶体的堆积方式的名称为面心立方最密堆积,I原子的配位数为12,一个晶胞中I原子的数目为4,与其具有相同堆积方式的金属还有Ag、Au,空间利用率为74%(写出计算过程),写出单质I能导电的原因铜是金属晶体,由金属阳离子和自由电子构成,自由电子在外加电场的作用下可发生定向移动.

分析 原子的最外层中p轨道上的电子数等于前一电子层电子总数,原子只能有2个电子层,最外层电子数为4,则A为碳元素,C原子L层上有2对成对电子,核外电子排布为1s2s22p4,则C为氧元素;A、B、C、D原子序数依次增大,且同周期,所以B为氮元素,则D为氟元素;
D、E、F的简单离子核外电子排布相同,核外电子数为10,则E、F处于第三周期,三者可形成一种E3FD6型离子晶体X,可知E为+1价、F为+3价,故E为Na、F为Al;E、F与G分别位于同一周期,EG、HC为电子数相同的离子晶体,则G表现-1价、H表现+2价,可推知G为Cl、H为Mg;I原子M层为全充满状态,且核外的未成对电子只有一个,原子核外电子数为2+8+18+1=29,故I为Cu.

解答 解:原子的最外层中p轨道上的电子数等于前一电子层电子总数,原子只能有2个电子层,最外层电子数为4,则A为碳元素,C原子L层上有2对成对电子,核外电子排布为1s2s22p4,则C为氧元素;A、B、C、D原子序数依次增大,且同周期,所以B为氮元素,则D为氟元素;
D、E、F的简单离子核外电子排布相同,核外电子数为10,则E、F处于第三周期,三者可形成一种E3FD6型离子晶体X,可知E为+1价、F为+3价,故E为Na、F为Al;E、F与G分别位于同一周期,EG、HC为电子数相同的离子晶体,则G表现-1价、H表现+2价,可推知G为Cl、H为Mg;I原子M层为全充满状态,且核外的未成对电子只有一个,原子核外电子数为2+8+18+1=29,故I为Cu.
(1)C为O元素,所在的族所有气态氢化物中,水分子之间存在氢键,沸点最高;邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,而对羟基苯甲酸形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,使沸点升高,故邻羟基苯甲酸沸点低于对羟基苯甲酸的沸点,
故答案为:H2O;水分子间存在氢键;<;邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,而对羟基苯甲酸形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,使沸点升高;
(2)B为N元素,与氢元素可形成16e-的某化合物,该化合物具有平面结构,该化合物N2H2,N原子之间形成2对共用电子对,N原子与H原子之间形成1对共用电子对,且N原子含有1对孤对电子,则其结构式为 H-N=N-H,1mol该分子中含有δ键的数目为3NA,π键的数目为NA,
故答案为:H-N=N-H;3NA;NA;
(3)元素B与G可形成化合物BG3为NCl3,分子中N原子价层电子对数为3+$\frac{5-1×3}{2}$=4,有1对孤电子对,故其空间构型为三角锥形,分子中N原子的杂化方式为sp3 杂化,分子中正负电荷重心不重合,属于极性分子,它的晶体类型是分子晶体;NCl3为极性分子,H2O为极性分子,根据相似相溶原理,NCl3易溶于水,
故答案为:三角锥形;sp3;极性;分子;NCl3为极性分子,H2O为极性分子,根据相似相溶原理,NCl3易溶于水;
(4)G的四种常见的不同价态含氧酸为HClO4、HClO3、HClO2、HClO,非羟基氧数目依次为3、2、1、0,非羟基氧越多,酸性越强,故酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO,
故答案为:HClO4>HClO3>HClO2>HClO;
(5)Cu在氯气中燃烧生成CuCl2,氯化铜与氨水反应生成Cu(OH)2,氨气过量,氢氧化铜溶解生成[Cu(NH3)4]2+,最后通入硫化氢,生成CuS黑色沉淀.
该实验过程中形成深蓝色溶液中主要成分的化学式为:[Cu(NH3)4]2+,铜离子为中心离子,化合价为+2,配位数为4,向其溶液中加入适量乙醇,会析出深蓝色晶体,其化学式为[Cu(NH3)4]SO4•H2O,存在化学键类型有:离子键、共价键、配位键,
反应③反应的离子方程式为:Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+,
反应④反应的离子方程式为:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;
反应⑤反应的离子方程式为:[Cu(NH3)4]2++H2S+2H2O=CuS↓+2NH4++2NH3•H2O,
故答案为:[Cu(NH3)4]2+;+2;4;深蓝色;[Cu(NH3)4]SO4•H2O;离子键、共价键、配位键;Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+;Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;[Cu(NH3)4]2++H2S+2H2O=CuS↓+2NH4++2NH3•H2O;
(6)Cu晶胞中,其晶体的堆积方式的名称为:面心立方最密堆积,Cu原子的配位数为12,一个晶胞中Cu原子的数目为8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,与其具有相同堆积方式的金属还有Ag、Au,
设Cu原子半径为r,则晶胞中Cu原子总体积为4×$\frac{4}{3}$πr3,晶胞棱长为4r×$\frac{\sqrt{2}}{2}$=2$\sqrt{2}$r,则晶胞体积为(2$\sqrt{2}$r)3=16$\sqrt{2}$r3,空间利用率为[(4×$\frac{4}{3}$πr3)÷16$\sqrt{2}$r3]×100%≈74%,
铜是金属晶体,由金属阳离子和自由电子构成,自由电子在外加电场的作用下可发生定向移动,Cu可以导电,
故答案为:面心立方最密堆积;12;4;Ag、Au;74%;铜是金属晶体,由金属阳离子和自由电子构成,自由电子在外加电场的作用下可发生定向移动.

点评 本题是对物质结构的考查,涉及核外电子排布、氢键、分子极性、杂化轨道、空间构型、化学键、配合物、晶胞结构与计算等,是物质结构主干知识的综合考查,需要学生具备扎实的基础,熟记中学常见晶体结构,难度中等.

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