Question

14．有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为：

按如图流程可以合成甲，其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水加成制得．

已知：①-CH₂OH+-CH₂OH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$-CH₂OCH₂-+H₂O
②+$→_{△}^{稀OH-}$+H₂O
回答下列问题：
（1）质谱图显示A的相对分子质量是80.5．A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素．A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2：2：1．A的结构简式为ClCH₂CH₂OH．
（2）试剂Ⅰ的名称是乙醛；B→C的反应类型是消去反应．
（3）写出下列反应的化学方程式：
①A→B：2ClCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；②D→E：2+O₂$→_{△}^{催化剂}$2+H₂O；③C与F的反应：+$\stackrel{一定条件}{→}$+NaCl．
（4）E的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为．

Answer 1

分析 G通过加聚反应生成高分子化合物甲，由甲的结构可知，G为，试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水，该烃为乙炔，乙炔与水发生加成反应生成乙醛，故试剂Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛与乙醛，在稀OH^-、加热条件下生成D，由反应信息②可知，D为，D催化氧化生成E，故E为，E与氢氧化钠反应生成F，故F为，F与C反应生成G与NaCl，根据G的结构可知，C为，A的相对分子质量是80.5，A分子中氧元素的质量分数为19.88%，氧原子数目为$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的质量分数为29.81%，碳原子的数目为$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子与氧原子的相对原子质量为12+16=28，故A含有1个Cl原子，A分子H原子数目为$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式为C₂H₅OCl，A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2：2：1，则A的结构简式为ClCH₂CH₂OH，由反应信息①可知，B为ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下，发生部分消去反应生成，据此解答．

解答 解：G通过加聚反应生成高分子化合物甲，由甲的结构可知，G为，试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水，该烃为乙炔，乙炔与水发生加成反应生成乙醛，故试剂Ⅰ是CH₃CHO，苯甲醛与乙醛，在稀OH^-、加热条件下生成D，由反应信息②可知，D为，D催化氧化生成E，故E为，E与氢氧化钠反应生成F，故F为，F与C反应生成G与NaCl，根据G的结构可知，C为，A的相对分子质量是80.5，A分子中氧元素的质量分数为19.88%，氧原子数目为$\frac{80.5×19.88%}{16}$=1，碳元素的质量分数为29.81%，碳原子的数目为$\frac{80.5×29.81%}{12}$=2，碳原子与氧原子的相对原子质量为12+16=28，故A含有1个Cl原子，A分子H原子数目为$\frac{80.5-35.5-16-12×2}{1}$=5，故A的分子式为C₂H₅OCl，A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2：2：1，则A的结构简式为ClCH₂CH₂OH，由反应信息①可知，B为ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下，发生部分消去反应生成，
（1）由上述分析可知，A为ClCH₂CH₂OH，
故答案为：ClCH₂CH₂OH；
（2）试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水，该烃为乙炔，乙炔与水发生加成反应生成乙醛，故试剂Ⅰ是CH₃CHO，
B→C是ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl氢氧化钠醇溶液、加热条件下，发生部分消去反应生成，
故答案为：乙醛，消去反应；
（3）①A→B是ClCH₂CH₂OH在浓硫酸作用下发生取代反应生成ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，反应的方程式为2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；
②D→E是催化氧化生成，反应方程式为：2+O₂$→_{△}^{催化剂}$2+H₂O，
③C与F的反应是与生成与NaCl，反应方程式为：+$\stackrel{一定条件}{→}$+NaCl，
故答案为：2ClCH₂CH₂OH $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+H₂O；2+O₂$→_{△}^{催化剂}$2+H₂O；+$\stackrel{一定条件}{→}$+NaCl；
（4）的一种同分异构体，水解产物有两种，说明该异构体含有酯基，一种水解产物能使溴水褪色，故该异构体中含有C=C双键，另一种水解产物在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该产物中含有酚羟基，故该异构体含有羧酸酚酯，故该物质的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机知识的综合运用，注意根据甲的结构推断其单体，再结合反应信息，利用正、逆推法结合推断，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，难度中等，是热点题型．