Question

17．葡萄酒中抗氧化剂的残留量是以游离SO₂计算的，我国国家标准规定葡萄酒中SO₂残留量≤0.25g•L^-1．为测定某葡萄酒中SO₂含量设计方案如图1：

用如图2装置（夹持装置略）蒸馏并收集馏分SO₂，实验时B中加入100.00mL葡萄酒样品和适量盐酸，加热使SO₂全部逸出，在C中收集馏分．
（1）若C中盛装H₂O₂溶液，则SO₂与其完全反应的化学方程式为：SO₂+H₂O₂=H₂SO₄，
证明上述反应发生的实验方法是取上述反应液少量于试管中，向其中加入BaCl₂溶液，产生了白色沉淀；除去C中过量的H₂O₂，然后用0.04000mol•L^-1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡的方法是将下端尖嘴上翘，挤压玻璃珠．
（2）滴定至终点消耗NaOH溶液25.00mL，据此计算葡萄酒中SO₂含量为0.32g•L^-l．
（3）由于蒸馏时盐酸易挥发，该测定结果比实际值偏高（填“偏高”、“偏低”或“不变”），因此改进实验方案时可将盐酸改为稀硫酸．
（4）若将图2装置C中盛装的液体改为H₂O，且馏分无挥发，改用0.01000mol•L^-1标准I₂溶液滴定，反应的化学方程式为：SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，可选择淀粉溶液作指示剂，滴定终点的现象是最后一滴标准液加入时，溶液恰好由无色变为蓝色，半分钟内不褪色．

Answer 1

分析 （1）若C中盛装H₂O₂溶液，二氧化硫具有还原性，能够与过氧化氢反应生成硫酸，据此写出反应的化学方程式；，证明反应生成可以验证生成的硫酸，加入氯化钡溶液生成白色沉淀设计检验方法，氢氧化钠应该盛放在碱式滴定管中，根据碱式滴定管的排气泡法进行判断；
（2）根据关系式2NaOH～H₂SO₄～SO₂及氢氧化钠的物质的量计算出二氧化硫的质量，再计算出该葡萄酒中的二氧化硫含量；
（3）由于蒸馏时盐酸易挥发，消耗盐酸增多，该测定结果比实际值高，应改为难挥发性的硫酸；
（4）改用0.01000mol•L^-1标准I₂溶液滴定，选择淀粉溶液做指示剂，滴入最后一滴溶液变蓝色半分钟不变化证明反应达到终点．

解答 解：（1）双氧水具有氧化性，能够将二氧化硫氧化成硫酸，反应的化学方程式为：SO₂+H₂O₂=H₂SO₄，证明上述反应发生的实验方法是：取上述反应液少量于试管中，向其中加入BaCl₂溶液，产生了白色沉淀，氢氧化钠溶液为碱性溶液，应该使用碱式滴定管，碱式滴定管中排气泡的方法：将下端尖嘴上翘，挤压玻璃珠，
故答案为：SO₂+H₂O₂=H₂SO₄；取上述反应液少量于试管中，向其中加入BaCl₂溶液，产生了白色沉淀；将下端尖嘴上翘，挤压玻璃珠；
（2）根据2NaOH～H₂SO₄～SO₂可知SO₂的质量为：$\frac{1}{2}$×（0.0400mol/L×0.025L）×64g/mol=0.032g，该葡萄酒中的二氧化硫含量为：$\frac{0.032g}{0.1L}$=0.32g/L，
故答案为：0.32； 
（3）由于蒸馏时盐酸易挥发，测定过程中消耗盐酸量增多，所以该测定结果比实际值高，改进实验方案时可将盐酸改为难挥发的稀硫酸，
故答案为：偏高；稀硫酸；
（4）改用0.01000mol•L^-1标准I₂溶液滴定，选择淀粉溶液做指示剂，滴定终点的现象是：滴入最后一滴溶液变蓝色半分钟不变化证明反应达到终点，
故答案为：淀粉溶液；最后一滴标准液加入时，溶液恰好由无色变为蓝色，半分钟内不褪色．

点评 本题为考查了探究物质的组成、测量物质的含量的方法，题目难度中等，试题涉及了二氧化硫性质、中和滴定的计算，要求学生掌握探究物质组成、测量物质含量的方法，明确二氧化硫的化学性质及中和滴定的操作方法及计算方法，试题培养了学生灵活应用所学知识的能力．