题目内容

氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料.以天然硼砂为起始物,经过一系列反应可以得到BF3和BN,如图所示:

请回答下列问题:
基态B原子的电子排布式为
 
;B和N相比,电负性较大的是
 
,BN中B元素的化合价为
 
;
(1)在BF3分子中,F-B-F的键角是
 
,B原子的杂化轨道类型为
 
,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF4-的立体结构为
 
;
(2)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为
 
(填“离子键”或“共价键”),层间作用力为
 
;
(4)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式分别是①
 
、②
 
.
考点:原子核外电子排布,元素电离能、电负性的含义及应用,共价键的形成及共价键的主要类型,判断简单分子或离子的构型,原子轨道杂化方式及杂化类型判断
专题:原子组成与结构专题,化学键与晶体结构
分析:(1)硼原子核外电子数目为5,根据核外电子排布规律书写;同周期从左到右电负性依次增强,B第IIIA族元素,为+3价;
(2)价层电子对互斥理论认为:分子的立体构型是“价层电子对”相互排斥的结果,先判断价层电子对数,再确定构型和杂化方式;价层电子对互斥理论判断其σ电子对和孤电子对数目;
(3)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为共价键,层间作用力为范德华力;
(4)由图及元素守恒可写出这两个反应的方程式:B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O.
解答: 解:(1)硼原子核外电子数目为5,原子的电子排布式为1s22s22p1,同周期从左到右电负性依次增强,所以电负性N>B;B第ⅢA族元素,为+3价;
故答案为:1s22s22p1;N;3;
(2)BF3分子的中心原子B原子上含有3个σ 键,中心原子上的孤电子对数=
1
2
(a-xb)=
1
2
(0-3×1)=0,所以BF3分子的VSEPR模型是平面三角型,中心原子上没有孤对电子,所以其空间构型就是平面三角形,键角是120°,BF3分子的中心原子B原子的价层电子对数为;3,属于sp2杂化;
BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF4-中B原子的价层电子对=4+
1
2
=4,该离子中不含孤电子对,为正四面体结构,
故答案为:120°;sp2杂化;正四面体;
(3)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为共价键,层间作用力为范德华力,
故答案为:共价键;范德华力;
(4)由图可知B2O3与CaF2和H2SO4反应即生成BF3,同时还应该产生硫酸钙和水,方程式为B2O3+3CaF2+3H2SO4 
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3与氨气在高温下反应即生成BN,方程式为
B2O3+2NH3 
 高温 
.
 
2BN+3H2O;
故答案为:B2O3+3CaF2+3H2SO4
  △  
.
 
2BF3↑+3CaSO4+3H2O;B2O3+2NH3
 高温 
.
 
2BN+3H2O.
点评:本题考查较为全面,涉及到化学方程式的书写、电子排布式、分子空间构型、杂化类型的判断,但解题具有较强的方法性和规律性,学习中注意总结如何书写电子排布式,如何判断分子空间构型等方法.
练习册系列答案
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氨是最重要的氮肥,是产量最大的化工产品之一.课本里介绍的合成氨技术叫哈伯法,是德国人哈伯在1905年发明的,其合成原理为:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g);△H<0他因此获得了1918年诺贝尔化学奖.工业上合成氨的部分工艺流程如图1:

反应体系中各组分的部分性质见下表:
气体氮气氢气氨
熔点(℃)-210.01-252.77-77.74
沸点(℃)-195.79-259.23-33.42
(1)合成氨反应的平衡常数很小,所以在工业上采取气体循环的流程.即反应后通过把混合气体的温度降低到
 
使混合气体分离出来产品;继续循环的气体是
 
.写出该反应的化学平衡常数表达式:K=
 
.
(2)运用化学反应速率和化学平衡的观点说明工业上采取用上述实际生产措施的理由:
 
.
(3)已知拆开1molH-H键,1molN-H键,1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为
 
.
(4)合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义.对于密闭容器中的反应:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),673K,30MPa下n(NH3)和n(H2)随时间变化的关系如图2所示.下列叙述正确的是
 

A.点a的正反应速率比点b的大
B.点 c处反应达到平衡
C.点d(t1时刻) 和点 e (t2时刻) 处n(N2)不一样
D.其他条件不变,773K下反应至t1时刻,n(H2)比图2中d点的值大
(5)1998年希腊亚里斯多德大学的Marmellos和Stoukides采用高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+),实现了高温常压下高转化率的电化学合成氨.其实验装置如图3.阴极的电极反应式
 
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