Question

17．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I^-），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液．
Ⅰ准备标准溶液
a．准确称取AgNO₃基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用．
b．配制并标定100mL 0.1000mol•L^-1 NH₄SCN标准溶液，备用．
Ⅱ滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中．
b．加入25.00mL 0.1000mol•L^-1 AgNO₃溶液（过量），使I^-完全转化为AgI沉淀．
c．加入NH₄Fe（SO₄）₂溶液作指示剂．
d．用0.1000mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定过量的Ag⁺，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定．
e．重复上述操作两次．三次测定数据如下表：

实验序号	1	2	3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL	10.24	10.02	9.98

f．数据处理．
回答下列问题：
（1）将称得的AgNO₃配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管．
（2）AgNO₃标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是避免AgNO₃见光分解．
（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是防止因Fe³⁺的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe³⁺的水解）．
（4）b和c两步操作是否可以颠倒否（或不能），说明理由若颠倒，Fe³⁺与I^-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点．
（5）所消耗的NH₄SCN标准溶液平均体积为10.00mL，测得c（I^-）=0.0600mol•L^-1．
（6）在滴定管中装入NH₄SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为用NH₄SCN标准溶液进行润洗；．
（7）判断下列操作对c（I^-）测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO₃标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果偏高．
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果偏高．

Answer 1

分析 （1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管；
（2）硝酸银见光分解；
（3）滴定应注意防止铁离子的水解，影响滴定结果；
（4）铁离子与碘离子发生氧化还原反应；
（5）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均体积为10.00mL，
结合c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-）计算；
（6）装入NH₄SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH₄SCN标准溶液进行润洗；
（7）反应的原理为c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），如操作导致c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）偏小，则测定结果偏大，以此解答该题．

解答 解：（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管，
故答案为：250 mL（棕色）容量瓶、胶头滴管；
（2）硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光分解，故答案为：避免AgNO₃见光分解；
（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，原因是抑制铁离子的水解，防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断，
故答案为：防止因Fe³⁺的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe³⁺的水解）；
（4）b和c两步操作不能颠倒，若颠倒，铁离子与碘离子发生氧化还原反应，指示剂耗尽则无法判断滴定终点，
故答案为：否（或不能）；若颠倒，Fe³⁺与I^-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点；
（5）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均体积为10.00mL，
n（AgNO₃）=25.00×10^-3L×0.1000mol•L^-1=2.5×10^-3mol，n（NH₄SCN）=0.1000mol•L^-1×10.00×10^-3L=1.00×10^-3mol，
则c（I^-）×0.25L=2.5×10^-3mol-1.00×10^-3mol，c（I^-）=0.0600mol•L^-1，
故答案为：10.00；0.0600；
（6）装入NH₄SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH₄SCN标准溶液进行润洗，故答案为：用NH₄SCN标准溶液进行润洗；
（7）反应的原理为c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），
①若在配制AgNO₃标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则导致溶质的物质的量减小，浓度偏低，则n（NH₄SCN）偏小，测定c（I^-）偏大，
故答案为：偏高；
①若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，造成读数偏小，则n（NH₄SCN）偏小，测定c（I^-）偏大，
故答案为：偏高．

点评 本题为2017年天津考题，涉及物质含量的测定，侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的考查，注意把握实验的操作方法和注意事项，把握反应的原理和误差分析的角度，难度中等．