题目内容

14．有甲、乙、丙、丁、戊五种短周期元素，原子序数依次增大，其常见化合价依次为+1、-2、+1、+3、-1．它们形成的物质间的转化关系如图1所示．常温下用惰性电极电解（有阳离子交换膜）1L l mol．/L的A溶液．

请按要求回答下列问题：
（1）己元素与丙元素同主族，比丙原子多2个电子层，则己的原子序数为37；推测相同条件下丙、己单质分别与水反应剧烈程度的依据是同主族元素的金属性随核电荷数的增加而增强，推测己单质与水反应较丙更剧烈．
（2）甲、乙、戊按原予个数比1：1：1形成的化合物Y具有漂白性，其电子式为．
（3）上图转化关系中不属于氧化还原反应的有（填编号）④．
（4）接通图2电路片刻后，向烧杯中滴加一种试剂即可检验铁电极被腐蚀，此反应的离子方程式为3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓．
（5）当反应①电解一段时间后测得D溶液pH=12（常温下，假设气体完全逸出，取出交换膜后溶液充分混匀，忽略溶液体积变化），此时共转移电子数目约为6.02×l021；反应②的离子方程式为2A1+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑．
（6）若图1中各步反应均为恰好完全转化，则混合物X中含有的物质（除水外）有Al （OH）3、NaCl．

分析 电解A的溶液得到三种物质，电解质及水对放电，得到黄绿色气体B为Cl2，单质C为H2，二者反应生成E为HCl，D为碱，丁表现+3价，且能与D溶液反应生成氢气，则丁为Al，D为NaOH，F为NaAlO2，A为NaCl．电解反应为2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2NaOH+H2↑+Cl2↑，而2Al～2NaOH～2NaAlO2，得到偏铝酸钠与HCl物质的量之比为1：1，由H2O+HCl+NaAlO2═NaCl+Al （OH）3↓，则X中含有的物质为Al （OH）3、H2O、NaCl．结合元素化合价与原子序数可知，甲为H元素，乙为O元素，丙为Na，丁为Al，戊为Cl．

解答 解：电解A的溶液得到三种物质，电解质及水对放电，得到黄绿色气体B为Cl2，单质C为H2，二者反应生成E为HCl，D为碱，丁表现+3价，且能与D溶液反应生成氢气，则丁为Al，D为NaOH，F为NaAlO2，A为NaCl．电解反应为2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2NaOH+H2↑+Cl2↑，而2Al～2NaOH～2NaAlO2，得到偏铝酸钠与HCl物质的量之比为1：1，由H2O+HCl+NaAlO2═NaCl+Al （OH）3↓，则X中含有的物质为Al （OH）3、H2O、NaCl．结合元素化合价与原子序数可知，甲为H元素，乙为O元素，丙为Na，丁为Al，戊为Cl．
（1）己元素与丙（Na）元素同主族，比丙原子多2个电子层，则己的原子序数为11+8+18=37，同主族元素的金属性随核电荷数的增加而增强，推测己单质与水反应较丙更剧烈，
故答案为：37；同主族元素的金属性随核电荷数的增加而增强，推测己单质与水反应较丙更剧烈；
（2）甲、乙、戊按原予个数比1：1：1形成的化合物Y具有漂白性，Y为HClO，其电子式为：，
故答案为：；
（3）上图转化关系中，反应①②③属于氧化还原反应，反应④不属于氧化还原反应，
故答案为：④；
（4）接通图2电路片刻后，
Fe为负极，电解质溶液为氯化钠溶液，发生吸氧腐蚀生成Fe2+离子，用K3[Fe（CN）6]检验，检验Fe2+的离子方程式为：3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓，
故答案为：3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓；
（5）反应①为2NaCl+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2NaOH+H2↑+Cl2↑，电解一段时间后测得D溶液pH=12，则NaOH为0.01mol/L，生成氢氧化钠为1L×0.01mol/L=0.01mol，转移电子为0.01mol，此时共转移电子数目约为0.01mol×6.02×l023mol-1=6.02×l021；反应②的离子方程式为：2A1+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑，
故答案为：6.02×l021；2A1+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑；
（6）X中含有的物质为Al （OH）3、H2O、NaCl，
故答案为：Al （OH）3、NaCl．

点评 本题考查无机物推断，注意抓住短周期元素形成的物质，根据电解反应、物质的颜色等为突破口进行推断，需要学生具备扎实的基础．

练习册系列答案
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它的一条合成路线如下：

提示：（图中部分反应条件及部分反应物、生成物已略去）
RCH2COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$
R-ONa+Cl-R′$\stackrel{△}{→}$R-O-R′+NaCl（R-，R′-代表烃基）
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（2）要实现反应①所示的转化，加入下列物质不能达到目的是cd
a．NaOH        b．Na2CO3c．NaHCO3        d．CH3COONa
（3）反应②的反应类型为取代反应．③的化学方程式为
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