Question

4．有机物 K 是一种抗惊厥药物，它们的合成路线如下（R 代表烃基）：

已知：
①RCN$\stackrel{H_{2}O/OH-}{→}$RCOOH
②-COOH+H₂N-→CONH-+H₂O
分析流程并回答下列问题：
（1）D 与 E 的分子式均为 C₁₀H₉O₂Cl，E 的结构简式为  ，则 D 的核磁共振氢谱有6种峰．F 中的无氧官能团为碳碳双键．
（2）F→G 的试剂为氢氧化铜悬浊液．G→H 的反应类型为：加成反应．
（3）已知 1mol J 最多与 2mol NaHCO₃ 反应；K 分子结构中含有一个五元环与一个六元环，写出一定条件下 J→K 的化学方程式：+CH₃NH₂$\stackrel{一定条件下}{→}$+2H₂O．
（4）F 的一种同分异构体，满足如下条件：
①分子中含苯环和碳碳三键；
②苯环上有两个处于对位的取代基；
③1mol 该物质最多可以消耗 2molNaOH；
符合上述条件的 F 的同分异构体有4种，写出其中一种的结构简式．

Answer 1

分析 D 与 E 的分子式均为 C₁₀H₉O₂Cl，E 的结构简式为  ，D和E发生消去反应都生成F，F结构简式为，D结构简式为，F发生反应生成G，G和HCN发生加成反应生成H，根据H结构简式知，G为，H发生信息①的反应然后发生反应生成J，1mol J 最多与 2mol NaHCO₃ 反应，说明J含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，J中2个羧基与CH₃NH₂脱水，2个羧基之间相隔2个碳原子，J结构简式为，K结构简式为，据此解答．

解答 解：D 与 E 的分子式均为 C₁₀H₉O₂Cl，E 的结构简式为  ，D和E发生消去反应都生成F，F结构简式为，D结构简式为，F发生反应生成G，G和HCN发生加成反应生成H，根据H结构简式知，G为，H发生信息①的反应然后发生反应生成J，1mol J 最多与 2mol NaHCO₃ 反应，说明J含有两个羧基，J和CH₃NH₂反应生成K，根据分子式知，J发生取代反应生成K，K分子结构中含有一个五元环与一个六元环，J中2个羧基与CH₃NH₂脱水，2个羧基之间相隔2个碳原子，J结构简式为，K结构简式为，
（1）D结构简式为，D中含有6种氢原子，则 D 的核磁共振氢谱有6种峰；F结构简式为，F 中的无氧官能团为碳碳双键，
故答案为：6；碳碳双键；
（2）F发生氧化反应生成G，F→G 的试剂为氢氧化铜悬浊液，G→H 的反应类型为加成反应，
故答案为：氢氧化铜悬浊液；加成反应；
（3）J结构简式为，K结构简式为，J发生取代反应生成K，反应方程式为+CH₃NH₂$\stackrel{一定条件下}{→}$+2H₂O，
故答案为：+CH₃NH₂$\stackrel{一定条件下}{→}$+2H₂O；
（4）F结构简式为，F 的一种同分异构体满足如下条件：
①分子中含苯环和碳碳三键；
②苯环上有两个处于对位的取代基；
③1mol 该物质最多可以消耗 2molNaOH；
两个取代基为HCOO-、-C≡CCH₃或-CH₂C≡CH，
两个取代基为CH₃COO-、-C≡CH，
所以符合条件的同分异构体有4种，
其中一种的结构简式为，
故答案为：4；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，涉及同分异构体种类判断、方程式的书写、官能团的判断等知识点，明确官能团及其性质、题给信息的正确利用是解本题关键，难点是J结构简式的确定及限制型同分异构体种类判断，注意羧酸苯酯水解生成的酚羟基能和NaOH反应，题目难度不大．