Question

14．芳香烃X，相对分子质量为92．以X为初始原料合成E，路线如图（部分产物和反应条件已略去）．

回答下列问题：
（1）有机物X的结构简式为．
（2）A→B的反应条件为NaOH水溶液、加热．
（3）C→D转化中①的化学方程式为．
（4）下列关于B的说法正确的是ac．
a．核磁共振氢谱有5个峰b．能发生消去反应和还原反应
c．能与钠反应放出氢气d．能和NaOH溶液反应
（5）E有多种同分异构体，同时符合下列条件的同分异构体共有14种．
①遇NaHCO₃溶液有气体放出        ②芳香族化合物
其中不含甲基的有机物的结构简式为．
（6）有机物X可通过三步合成W，W是高分子化合物  单体．
已知：I．苯环上的甲基可以被酸性KMnO₄氧化成羧基
II．苯环侧链的硝基可被Fe/HCl还原为氨基，苯环侧链的氨基易被氧化

①F的结构简式为，试剂a为酸性KMnO₄ 溶液．
②在一定条件下W聚合成高分子化合物的化学方程式为n$\stackrel{一定条件}{→}$+（n-1）H₂O．

Answer 1

分析 相对分子质量为92的某芳香烃X，令分子组成为CxHy，则$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C₇H₈，其结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，则A为，B为，C为，D为，苯甲酸与乙醇发生酯化反应生成E为．
（6）由高分子化合物的结构简式，逆推可知W为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息Ⅰ、反应信息Ⅱ可知，G为，G与Fe/HCl反应生成W．

解答 解：相对分子质量为92的某芳香烃X，令分子组成为CxHy，则$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C₇H₈，其结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，则A为，B为，C为，D为，苯甲酸与乙醇发生酯化反应生成E为．
（1）有机物X的结构简式为：，故答案为：；
（2）A→B发生卤代烃水解反应，反应条件为：NaOH水溶液、加热，故答案为：NaOH水溶液、加热；
（3）C→D转化中①是与银氨溶液发生氧化反应生成，反应方程式为：

故答案为：；
（4）下列关于B（）的说法：
a．分子中含有5种H原子，核磁共振氢谱有5个峰，故a正确；
b．能与氢气发生加成反应，属于还原反应，不能发生消去反应，故b错误；
c．含有醇羟基，能与钠反应放出氢气，故c正确；
d．醇羟基不能和NaOH溶液反应，故d错误，
故选：ac；
（5）E（）的同分异构体同时符合下列条件：
①遇NaHCO₃溶液有气体放出，说明含有羧基，②芳香族化合物，说明含有苯环，含有一个取代基为-CH₂CH₂COOH或者-CH（CH₃）COOH，含有2个取代基为-CH₃、-CH₂COOH，或者-CH₂CH₃、-COOH，各有邻、间、对3种，含有3个取代基为2个-CH₃、-COOH，2个-CH₃处于邻位，-COOH有2种位置，2个-CH₃处于间位，-COOH有3种位置，2个-CH₃处于对位，-COOH有1种位置，共有14种，其中不含甲基的有机物的结构简式为，
故答案为：14；；
（6）由高分子化合物的结构简式，逆推可知W为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息Ⅰ、反应信息Ⅱ可知，G为，G与Fe/HCl反应生成W．
①F的结构简式为：，试剂a为：酸性KMnO₄ 溶液，故答案为：；酸性KMnO₄ 溶液；
②在一定条件下W聚合成高分子化合物的化学方程式为：n$\stackrel{一定条件}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案为：n$\stackrel{一定条件}{→}$+（n-1）H₂O．

点评 本题考查有机物的推断与合成，难度中等，关键是利用X的相对分子质量推断X的结构，结合A的反应产物的B可以连续发生氧化反应判断A的结构，再根据反应条件及反应信息进行判断，是对有机物知识的综合考查，能较好的考查学生的分析思维能力，是有机热点题型．