Question

17．部分弱电解质的电离平衡常数如下表，下列说法不正确的是（　　）

弱电解质	HCOOH	HCN	H2CO3	NH3•H2O
电离平衡常数 （25℃）	Ka=1.8×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11	Kb=1.8×10-5

• A． 25℃时，若将pH=3的盐酸与pH=11的氨水混合后溶液显中性，则二者消耗的体积是：V_（盐酸）＞V_（氨水）
• B． 0.1mol/L的HCOONH₄溶液中：c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． 结合H⁺的能力：CO₃^2-＞HCO₃^-＞CN^-＞HCOO^-
• D． 0.1mol/L的NaHCO₃溶液中：c（H₂CO₃）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CO₃^2-）

Answer 1

分析 A．pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量；
B．HCOOH的电离平衡常数大于NH₃•H₂O，则NH₄⁺水解程度大于HCOO^-，据此判断溶液酸碱性及离子浓度大小；
C．相同条件下，酸的电离平衡常数越小，其越难电离，其酸根越容易结合氢离子；
D．根据碳酸氢钠溶液中的电荷守恒分析．

解答 解：A．氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水稍微过量，pH=3的盐酸与pH=11的氨水，氨水浓度大于盐酸，所以中性溶液中V_（盐酸）＞V_（氨水），故A正确；
B．HCOOH的电离平衡常数大于NH₃•H₂O，则NH₄⁺水解程度大于HCOO^-，所以HCOONH₄溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒得c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺），盐溶液中氢离子浓度很小，所以离子浓度大小顺序是c（HCOO^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；
C．相同条件下，酸的电离平衡常数越小，其越难电离，其酸根越容易结合氢离子，所以HCOO^-、CN^-、HCO₃^-、CO₃^2-结合质子的能力大小顺序为：CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-，故C错误；
D．碳酸氢钠溶液中存在质子守恒：c（H₂CO₃）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CO₃^2-），故D正确；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、弱电解质的电离平衡及其影响，题目难度中等，根据电离平衡常数、酸根离子水解程度之间的关系来分析解答，灵活运用守恒思想分析是关键．