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4.2013年1月27日百度新闻资讯中报道,活性氧化锌是一种多功能性的新型无机材料,其颗粒大小约在1~100纳米.云南化工冶金研究所采用湿化学法(NPP-法)制备纳米级活性氧化锌,可用各种含锌物料为原料,采用酸浸出锌,经过多次净化除去原料中的杂质,然后沉淀获得碱式碳酸锌,最后焙解获得活性氧化锌,化学工艺流程如图:

(1)上述流程图中pH=12的Na2CO3溶液中c(CO32-)=0.50mol/L,c( HCO3-)=1×10-mol/L,则c(Na+):c(OH-)=102:1.
(2)“溶解”后得到的酸性溶液中含有Zn2+、SO42-,另含有Fe2+、Cu2+等杂质.先加入Na2CO3(填“Na2CO3”或“H2SO4”)调节溶液的pH至5.4,然后加入适量KMnO4,Fe2+转化为Fe(OH)3,同时KMnO4转化为MnO2.经检测溶液中Fe2+的浓度为0.009mol•L-1,则每升溶液中至少应加入0.003mol KMnO4
(3)已知常温下,Cu(OH)2的溶度积常数Ksp=2×10-20.溶液中杂质Cu2+浓度为0.002mol•L-1,若要生成沉淀,则应调节溶液的pH大于6.
(4)“沉淀”得到ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O,“煅烧”在450~500℃下进行,“煅烧”反应的化学方程式为:ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O$\frac{\underline{\;450℃~500℃\;}}{\;}$3ZnO+CO2↑+3H2O↑.

分析 由实验流程可知,含锌物料为原料,采用硫酸浸出锌,过滤除杂,得到滤液中含锌离子,与加入的Na2CO3溶液反应生成碱式碳酸锌,最后焙解获得活性氧化锌.
(1)pH=12的Na2CO3溶液,n(Na)=2n(C),c(OH-)=0.01mol/L;
(2)Fe2+、Cu2+等杂质,均可与碳酸钠反应;适量KMnO4将Fe2+转化为Fe(OH)3,由电子守恒计算;
(3)Cu2+浓度为0.002mol•L-1,转化为沉淀时c(OH-)=$\sqrt{\frac{Ksp}{c(C{u}^{2+})}}$;
(4)“煅烧”反应生成ZnO、二氧化碳和水.

解答 解:(1)pH=12的Na2CO3溶液,由化学式可知,n(Na)=2n(C),则c(Na+)=2×0.51 mol/L=1.02 mol/L,c(OH-)=0.01mol/L,所以c(Na+):c(OH-)=102:1;
故答案为:102:1;
(2)溶解后得到酸性溶液,要调节溶液的pH至5.4,需要升高pH,故应加入Na2CO3 n(Fe2+)=0.009 mol,由电子得失守恒,则n(KMnO4)=0.009mol÷(7-4)=0.003 mol;
故答案为:Na2CO3;0.003;
(3)Cu2+浓度为0.0002mol•L-1,c(Cu2+)•[c(OH-)]2=2×10-20时开始出现沉淀,c(OH-)=$\sqrt{\frac{Ksp}{c(C{u}^{2+})}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-20}}{0.0002}}$=10-8 mol•L-1,pH=6;
故答案为:6;
(4)“煅烧”反应生成ZnO、二氧化碳和水,反应为ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O$\frac{\underline{\;450℃~500℃\;}}{\;}$3ZnO+CO2↑+3H2O↑;
故答案为:ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O$\frac{\underline{\;450℃~500℃\;}}{\;}$3ZnO+CO2↑+3H2O↑.

点评 本题考查学生对工艺流程的理解、阅读获取信息能力、对操作步骤的分析评价、物质的分离提纯、氧化还原反应计算等,是对所学知识的综合运用与能力的考查,需要学生具备扎实的基础知识与综合运用知识、信息进行解决问题的能力,题目难度中等.

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