题目内容

10.锡及其化合物在生产、生活中有着重要的用途.已知:Sn的熔点为231℃;Sn2+易水解、易被氧化;SnCl4极易水解、熔点为-33℃、沸点为114℃.
(1)用于镀锡工业的硫酸亚锡(SnSO4)的制备路线如下:
①步骤Ⅰ加入Sn粉的作用:防止Sn2+被氧化及调节溶液pH.
②步骤Ⅲ生成SnO的离子方程式:Sn2++2HCO3-=SnO↓+2CO2↑+H2O.
③步骤Ⅴ操作依次为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、低温干燥.
(2)实验室欲用如图装置制备少量SnCl4(夹持装置略),该装置存在明显缺陷,改进方法是在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶.

利用改进后的装置进行实验,当开始装置C中收集到有SnCl4时即可熄灭B处酒精灯,反应仍可持续进行的理由是熔融锡与氯气化合的反应是放热反应,且放出的热足够此反应持续进行.
(3)取2.5g锡粉样品与氯气充分反应后,C瓶增值5.22g,则样品纯度为95.2%.

分析 由于Sn2+易水解、易被氧化,加入盐酸,抑制Sn2+水解,加入Sn粉可以与盐酸反应,调节溶液pH,还防止Sn2+被氧化,步骤Ⅱ为过滤,得SnCl2溶液,向其中加碳酸氢钠,调节溶液pH,使Mn元素以SnO形式沉淀,再过滤洗涤得纯净的SnO,加稀硫酸,得SnSO4溶液,加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤,制得SnSO4晶体,滤液D中含有大量的NaCl等.
(1)①加入Sn粉可以与盐酸反应,调节溶液pH,还防止Sn2+被氧化;
②得到沉淀是SnO,Sn元素化合价为变化,属于非氧化还原反应,变质发生水解反应生成Sn(OH)2与二氧化碳,Sn(OH)2再脱水得到SnO;
④沉淀为SnO表面附着着Cl-,要想检验滤渣是否洗涤干净,用硝酸、硝酸银溶液检验最后一次洗涤液中是否含有Cl-;
(2)SnCl4水解得到Sn(OH)4与HCl,HCl与氨气反应得到NH4Cl;
由于SnCl4易水解,制备中应在干燥环境中进行,制备的氯气中含有HCl、水蒸气,需要除去,防止Sn与HCl反应,SnCl4水解;
熔融锡与氯气化合的反应是放热反应,且放出的热足够此反应持续进行;
(3)SnCl4极易水解、熔点为-33℃、沸点为114℃,取2.5g锡粉样品与氯气充分反应后,C瓶增值5.22g为SnCl4的质量,结合元素守恒计算锡的纯度.

解答 解:(1)①由信息可知,Sn2+易被氧化,加入Sn粉除调节溶液pH外,还防止Sn2+被氧化及调节溶液pH,
故答案为:防止Sn2+被氧化;
②得到沉淀是SnO,Sn元素化合价为变化,属于非氧化还原反应,变质发生水解反应生成Sn(OH)2与二氧化碳,Sn(OH)2再脱水得到SnO,反应离子方程为:Sn2++2HCO3-=SnO↓+2CO2↑+H2O,
故答案为:Sn2++2HCO3-=SnO↓+2CO2↑+H2O;
③由流程图可知,操作V是从溶液中得到含结晶水的晶体,只能采取蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到,
故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶;
(2)SnCl4水解得到Sn(OH)4与HCl,HCl与氨气反应得到NH4Cl,反应方程式为:SnCl4+4NH3+4H2O=Sn(OH)4+4NH4Cl;
由于SnCl4易水解,制备中应在干燥环境中进行,制备的氯气中含有HCl、水蒸气,需要除去,防止Sn与HCl反应,SnCl4水解,改进方法是:在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶;
熔融锡与氯气化合的反应是放热反应,且放出的热足够此反应持续进行,
故答案为:在A、B装置间依次连接盛有饱和食盐水、浓硫酸的洗气瓶;熔融锡与氯气化合的反应是放热反应,且放出的热足够此反应持续进行;
(3)取2.5g锡粉样品与氯气充分反应后,C瓶增值5.22g为SnCl4的质量,物质的量=$\frac{5.22g}{261g/mol}$=0.02mol,
则样品纯度=$\frac{0.02mol×119g/mol}{2.5g}$×100%=95.2%,
故答案为:95.2%.

点评 本题属于拼合型题目,涉及物质制备方案、化学工艺流程、物质含量测定、元素周期表与元素周期律等,是对学生综合能力的考查,需要学生具备扎实的基础与良好的心理素质,题目难度中等.

练习册系列答案
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1.海洋植物如海带、海藻中含有丰富的碘元素,主要以碘化物形式存在.有一化学课外小组用海带为原料制取少量碘单质,他们将海带灼烧成灰,用水浸泡一段时间(碘化物充分溶解在水中),得到海带灰悬浊液,然后按以下实验流程提取单质碘:(已知:2KI+Cl2=2KCl+I2)

(1)指出提取碘的过程中有关的实验操作名称:③萃取分液
(2)③步操作中,有机溶剂除可用四氯化碳,还可以用CE.(填字母)
A.酒精    B.水    C.苯    D.醋酸    E汽油
用四氯化碳时,分液漏斗下层溶液呈紫红色.
(3)操作过程③可以分解为如下几步:
A.把盛有溶液的分液漏斗放在铁架台的铁圈中;
B.把50mL碘水和15mL有机溶剂(你所选的)加入分液漏斗中,并盖好玻璃塞;
C.检验分液漏斗活塞和上口的玻璃塞是否漏液;
D.倒转漏斗用力振荡,并不时旋开活塞放气,最后关闭活塞,把分液漏斗放正;
E.旋开活塞,用烧杯接收溶液;
F.从分液漏斗上口倒出上层液体;
G.将漏斗上口的玻璃塞打开或使塞上的凹槽与漏斗上口的小孔对准;
H.静置、分层.
过程③正确操作步骤的顺序是:(填编号字母)C→B→D→A→H→G→E→F;其中G操作目的是保持分液漏斗内外压力平衡,使液体易于流下.
(4)从含碘的有机溶剂中得到碘单质,还需要进行的操作是蒸馏.
(5)将海带灼烧成灰的过程中,将使用到的(除泥三角外)实验仪器有BCE.
A.试管   B.瓷坩埚  C.坩埚钳  D.蒸发皿  E.酒精灯.
2.纯碱(Na2CO3)在生产生活中具有广泛的用途.以下是实验室模拟侯氏制碱原理制取Na2CO3的流程图.

已知:向饱和食盐水中通入NH3、CO2后发生的反应为NH3+H2O+CO2+NaCl═NaHCO3↓+NH4Cl,请回答以下问题:
(1)粗盐中含有的杂质离子有Ca2+、Mg2+、SO42-等.精制除杂的步骤顺序是acdeb(填编号);
a.粗盐溶解,滤去沉渣b.加入盐酸调pHc.加入Ba(OH)2溶液
d.加入Na2CO3溶液e.过滤
(2)灼烧固体A制Na2CO3在坩埚(填仪器名称)中进行.证明滤液A中含有NH4+的方法是取少量滤液A于试管中,加入足量NaOH溶液并加热,产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色的气体,证明A中含有NH4+;对滤液A进行重结晶能够获得NH4HCO3,NH4HCO3是一种常用的溶液pH调节剂.向pH=13含Na+、K+的溶液中加入少量NH4HCO3使pH降低,反应的离子方程式为NH4++HCO3-+2OH-=NH3•H2O+CO32-+H2O.
(3)如图装置中用于制备CO2的是BC(填编号);用B示意的装置制备NH3,分液漏斗中盛放的试剂是浓氨水,烧瓶内可加入的固体试剂是碱石灰或生石灰.

(4)一种天然碱晶体成分是aNa2CO3•bNa2SO4•cH2O,请从提供的试剂中选择必要的试剂设计简单实验方案测定Na2CO3的质量分数.(仪器自选)用天平称取一定质量的晶体样品,加入足量稀硫酸并微热,产生的气体通过足量的澄清石灰水,过滤,洗涤,干燥,称量沉淀并计算.
供选择的试剂:2mol•L-1盐酸、0.5mol•L-1CaCl2溶液、稀氨水、碱石灰、澄清石灰水(足量)、1mol•L-1H2SO4溶液.
19.锶(Sr)为第五周期ⅡA族元素,其化合物六水氯化锶(SrCl2•6H2O)是实验室重要的分析试剂,工业上常以天青石(主要成分为SrSO4)为原料制备,生产流程如下:

已知:①经盐酸浸取后,溶液中除含有Sr2+和Cl-外,还含有少量Ba2+杂质;
②SrSO4、BaSO4的溶度积常数分别为3.3×10-7、1.1×10-10;
③六水氯化锶晶体61℃时开始失去结晶水,100℃时失去全部结晶水.
(1)天青石焙烧前先研磨粉碎,其目的是增加反应物的接触面积,提高反应速率,提高原料的转化率.
(2)天青石和碳隔绝空气高温焙烧时 SrSO4中只有S被还原,且1mol SrSO4反应电子转移8mol,该反应的化学方程式SrSO4+4C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$SrS+4CO↑.
(3)“滤渣”是BaSO4.(写化学式)
(4)为了得到较纯的六水氯化锶晶体,“过滤2”后需经过“洗涤,干燥”的操作:
①洗涤氯化锶晶体最好选用饱和氯化锶溶液,其原因是既溶解晶体表面附着的杂质,又减少洗涤时氯化锶因溶解造成的损失.
②工业上用热风吹干六水氯化锶,选择的适宜温度范围是A(填字母).
A.50~60℃B.70~80℃C.80~100℃D.100℃以上
(5)产品纯度检测:称取1.000g产品溶解于适量水中,向其中加入含AgNO31.100×10-2 mol的AgNO3溶液(此时溶液中除Cl-外,不含其它与Ag+反应的离子),待Cl-完全沉淀后,用含Fe3+的溶液作指示剂,用0.2000mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3,使剩余的Ag+以AgSCN白色沉淀的形式析出,滴定达到终点的现象是溶液由无色变为血红色,且30s不褪色.

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