Question

17．下列有关叙述正确的是（　　）

• A． 在一定条件下，反应CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）在一密闭容器中达到平衡，充入适量氢气，增大容器的体积，维持H₂的浓度和容器的温度不变，原平衡相比较达新平衡时CO的转化率不变
• B． 常温下：pH=12的NaOH溶液和pH=2的醋酸混合后恰好完全反应（不考虑溶液体积的变化），反应后的溶液中：c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=0.01mol/L
• C． pH相同的①CH₃COONa；②NaHCO₃；③NaAlO₂三份溶液中的c（Na⁺）：③＞②＞①
• D． 已知某温度下：K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，将0.001mol/L的AgNO₃溶液逐滴滴入0.001mol/L的KCl和0.001mol/L K₂CrO₄溶液，则先产生Ag₂CrO₄沉淀

Answer 1

分析 A、根据平衡常数进行分析解答，平衡常数k=$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）•{c}^{2}（{H}_{2}）}$，温度不变平衡常数不变，充入适量氢气，增大容器的体积，维持H₂浓度与温度不变，则$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）•{c}^{2}（{H}_{2}）}$不变，故容器内甲醇、CO的物质的量不变，据此解答；
B、常温下，pH=2的CH₃COOH溶液中c（CH₃COOH）＞0.01mol/L；pH=12的NaOH溶液和pH=2的醋酸混合后恰好完全反应（不考虑溶液体积的变化），反应后得到醋酸钠溶液，根据CH₃COO守恒，分析解答；
C、对应酸的酸性越弱，其盐的水解程度越大，溶液的碱性越强，溶液PH越大；当PH相同时，酸越强，盐的浓度越大；
D、根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），则当Cl^-、CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）各是多少．

解答 解：A、平衡常数k=$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）•{c}^{2}（{H}_{2}）}$，温度不变平衡常数不变，充入适量氢气，增大容器的体积，维持H₂浓度与温度不变，则$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）}$不变，故容器内甲醇、CO的物质的量不变，故CO的转化率不变，故A正确；
B、常温下，pH=2的CH₃COOH溶液中c（CH₃COOH）＞0.01mol/L，所以设氢氧化钠的体积为1L，则醋酸体积小于1L，所以c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）＞0.005mol/L，故B错误；
C、已知酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞Al（OH）₃，所以水解程度：NaAlO₂＞NaHCO₃＞CH₃COONa，pH相同时，溶液的浓度：NaAlO₂＜NaHCO₃＜CH₃COONa，三份溶液中的c（Na⁺）：①＞②＞③，故C错误；
D、根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），则当Cl^-开始沉淀时c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.8×10^-7mol/L，当CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{O}_{4}^{2-}）}}$=4.36×10^-5 mol/L，故先产生AgCl沉淀，故D错误；
故选A．

点评 本题考查化学平衡常数、盐的水解和溶度积常数的有关计算、判断离子是否完全，沉淀等问题，综合性强，难度较大．