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【题目】常温下,向10mL0.1 mol/L CuCl2溶液中滴加0.1 mol/L Na2S溶液滴加过程中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是( )

A. 该温度下Ksp(CuS)=10-35.4

B. 曲线上各点的溶液均满足关系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)

C. Na2S溶液中C(S2-)+C(HS-)+C(H2S)=2C(Na+)

D. c点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)

【答案】C

【解析】

向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液,发生反应:Cu2++S2-CuS↓,Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解,水解促进水的电离,结合图象计算溶度积常数和溶液中的守恒思想,据此判断分析。

A.b点是CuCl2溶液与Na2S溶液恰好完全的点,该温度下,平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L,则Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2,故A正确;

B.向含有Cu2+的溶液中加入Na2S溶液,Cu2+与S2-发生沉淀反应:Cu2++S2-CuS↓,加入Na2S溶液的体积越大,c(S2-)越大,c(Cu2+)越小,则-lg c(Cu2+)就越大,由于温度不变,所以曲线上各点的溶液均满足关系式:c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS),故B正确;

C.Na2S溶液中,根据物料守恒,2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)═c(Na+),故C错误;
D.c点为Na2S、NaCl按1:2物质的量混合溶液,其中CuS处于沉淀溶解平衡状态,根据物料守恒及物质的溶解性可知:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-水解消耗水电离产生H+,使溶液中c(OH-)>c(H+),但水电离产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度,故c(S2-)>c(OH-),因此该溶液中微粒浓度大小关系为:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),故D正确。

故选C。

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【题目】反应原理在工业的应用:

(1)科研人员将粗锰(含杂质的锰)粉碎后加入到SnCl2溶液中使其溶解浸出(假定杂质不反应,溶液体积不变),发生反应Mn(s)+ Sn2+(aq)Mn2+(aq)+ Sn(s),为加快反应速率可以采取的措施________;不考虑温度因素,一段时间后Mn的溶解速率加快,可能的原因是_______。

(2)常温下,Ksp(FeS)=1×10-18,FeS饱和溶液中[H+]与[S2-]之间存在关系:[H+]2·[S2-]=1.0×10-22,为了使溶液里c(Fe2+) 达到1 mol·L-1,现将适量FeS投入其饱和溶液中,应调节溶液中的PH=_______。

(3)工业上利用含镍废水(镍主要以NiR2络合物形式存在制取草酸镍(NiC2O4),工艺流程如图所示:

已知:Ⅰ:NiR2(aq)Ni2+(aq)+2R-(aq) (R-为有机物配体,K=1.6×10-14)

Ⅱ:Ksp[Fe(OH)3]=1×10-38,Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15

Ⅲ:“脱络”过程中,R-能与·OH(Fe2+和H2O2反应产生的中间产物)反应生成·R(有机物自由基)

①“沉铁”时,若溶液中c(Ni2+)=0.01mol·L-1,加入碳酸钠调溶液的pH=________(假设溶液体积不变)使Fe3+恰好沉淀完全(离子的浓度≤1.0×10-5mol·L-1),此时________(填“有”或“无”)Ni(OH)2沉淀生成。

②“沉镍”即得到草酸镍沉淀,其离子方程式是______________________

③NiR2中加入Fe2+和H2O2能够实现“脱络”的原因是_________________

(4)Na2SO3氧化反应:2Na2SO3+O2=2Na2SO4其反应速率受溶解氧浓度影响,分为富氧区和贫氧区两个阶段。为确定贫氧区速率方程中a的值(取整数),分析实验数据。当溶解氧浓度为4. 0 mg·L-1时,c(Na2SO3)与速率数值关系如下表,则a=______。

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