Question

16．（1）实验室中制备溴酸盐过程如下：

根据上述转化关系回答下列问题：
反应①的化学方程式为6MgO+Br₂+5Cl₂=Mg（BrO₃）₂+5MgCl₂．
（2）已知在酸性条件下溴酸盐可发生如下离子反应：
I.2BrO₃^-+10Cl^-+12H⁺═5Cl₂↑+Br₂+6H₂O
Ⅱ.6BrO₃^-+5Cl^-+6H⁺═5ClO₃^-+3Br₂+3H₂O
Ⅲ．BrO₃^-+5Br^-+6H⁺═3Br₂+3H₂O
①上述反应所涉及的粒子中，氧化性最强的是BrO₃^-．
②在KCl和KBr的酸性混合溶液中，加人过量的KBrO₃其氧化产物为KClO₃、Br₂，还原产物为Br₂．
③将12mL0.4mol•L^-1KBrO₃溶液和10mL0.6mol•L^-1KCl溶液在稀H₂SO₄中混合，充分反应后产物KClO₃和Cl₂的物质的量之比为3：1．

Answer 1

分析 （1）由于反应②中只加入KCl，不会发生氧化还原反应，反推知反应①中必生成BrO₃^-，由此得反应①中MgOH和氯气、溴反应生成溴酸镁和氯化镁；
（2）①同一氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性；
②可知KBrO₃过量时，Cl^-被氧化成ClO₃^-，还原产物为Br₂，反应Ⅲ中Br₂既是氧化产物也是还原产物；
③n（KBrO₃）=0.4mol/L×0.012L=4.8×10^-3 mol，n（KCl）=0.6mol/L×0.01L=6×10^-3 mol，两者物质的量之比为4：5，
设参加反应Ⅰ的KBrO₃的物质的量为x，则参加反应Ⅱ的KBrO₃的物质的量为（4-x），再结合Cl原子守恒计算．

解答 解：（1）由于反应②中只加入KCl，不会发生氧化还原反应，反推知反应①中必生成BrO₃^-，由此得反应①中的化学方程式为6MgO+Br₂+5Cl₂=Mg（BrO₃）₂+5MgCl₂，
故答案为：6MgO+Br₂+5Cl₂=Mg（BrO₃）₂+5MgCl₂；
（2）①在三个反应中BrO₃^-均作氧化剂，所以氧化性其最强，
故答案为：BrO₃^-；
②对比反应Ⅰ和Ⅱ，可知KBrO₃过量时，Cl^-被氧化成ClO₃^-，还原产物为Br₂，反应Ⅲ中Br₂既是氧化产物也是还原产物，所以加人过量的KBrO₃其氧化产物是KClO₃、Br₂，还原产物是Br₂，
故答案为：KClO₃、Br₂；Br₂；
③n（KBrO₃）=0.4mol/L×0.012L=4.8×10^-3 mol，n（KCl）=0.6mol/L×0.01L=6×10^-3 mol，两者物质的量之比为4：5，设参加反应Ⅰ的KBrO₃的物质的量为x，则参加反应Ⅱ的KBrO₃的物质的量为（4-x），由Cl^-守恒得：5x+$\frac{5}{6}$（4-x）=5，得x=$\frac{2}{5}$，反应Ⅰ生成的氯气为1，反应Ⅱ生成的KClO₃为3，
则充分反应后产物KClO₃和Cl₂的物质的量之比为3：1，
故答案为：3：1．

点评 本题考查物质制备，为高频考点，侧重考查氧化还原反应及其有关计算，明确物质的性质、物质之间转化、氧化还原反应基本原理及原子守恒是解本题关键，题目难度中等．