Question

15．25℃时，某一元弱酸HA的电离平衡常数为Ka，A^?的水解平衡常数为Kh，该温度下向20mL 0．lmol•L^-1 HA溶液中逐滴加入0.1mol•L^-1 NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示（忽略反应导致的温度变化）．下列说法不正确的是（　　）

• A． 滴定过程中总是存在：Ka＞Kh
• B． 点②所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）
• C． 点③所示溶液中存在：c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA）
• D． 向点①所示溶液中加水：$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$比值减小

Answer 1

分析 A．①点，溶液中溶质为等物质的量浓度的HA和NaA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于A^-水解程度；
B．点②溶液pH=7，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒判断c（Na⁺）、c（A^-）相对大小；
C．点③酸碱恰好反应生成NaA，溶液中存在物料守恒，根据物料守恒判断；
D.$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$，平衡常数只与温度有关．

解答 解：A．①点，溶液中溶质为等物质的量浓度的HA和NaA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于A^-水解程度，其电离程度或水解程度越大，电离平衡常数或水解平衡常数越大，所以滴定过程中总是存在：Ka＞Kh，故A正确；
B．点②溶液pH=7，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（Na⁺）=c（A^-），故B正确；
C．点③酸碱恰好反应生成NaA，溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得c（Na⁺）=c（A^-）+c（HA），故C正确；
D．平衡常数只与温度有关，温度不变，电离平衡常数、离子积常数不变，所以$\frac{c（{A}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（HA）}$=$\frac{c（{A}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）．c（{H}^{+}）．c（HA）}$=$\frac{{K}_{a}}{{K}_{w}}$不变，故D错误；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，明确混合溶液中溶质及其性质是解本题关键，注意：所有的平衡常数只与温度有关，与溶液浓度及酸碱性无关，易错选项是D．