Question

有机物E（C₆H₈O₄）广泛用于涂料行业中，其合成路线如下：

已知：
①、直链烃A的相对分子质量是56，核磁共振氢谱中有两种氢，没有支链；
②、B的相对分子质量比A大69；
③、C分子有两种官能团（1）烃A的结构简式为

 

，②的反应条件为

 

；
（2）③的反应类型是

 

反应．
（3）下列说法正确的是

 

（填序号）．
a．反应①属于加成反应             
b．B与二氯甲烷互为同系物
c．C能使溴水褪色                  
d．D有酸性
（4）C转化为D经过如下几步反应完成：
C

HBr

④

KMnO4/H+

⑤

NaOH/醇/△

⑥

酸化

⑦

D
则：⑥的化学方程式是_

 

；
比较⑥的反应，设计第④的目的是

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：直链烃A的相对分子质量是56，由转化关系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4个碳原子，故含有氢原子数目为

56-4×12

1

=8，故A的分子式为C₄H₈，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，B碱性水解可得C，故C为二元醇，由C与D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，C分子有两种官能团，逆推可知，C为HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B为ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A为CH₃CH=CHCH₃，D与CH₃OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C₆H₈O₄），故E的结构简式为CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，据此解答．

解答： 解：直链烃A的相对分子质量是56，由转化关系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4个碳原子，故含有氢原子数目为

56-4×12

1

=8，故A的分子式为C₄H₈，由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，B为二元氯代烃，B碱性水解可得C，故C为二元醇，由C与D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，且D为二元羧酸，D的不饱和度为

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C双键，D的结构简式为HOOC-CH=CH-COOH，C分子有两种官能团，逆推可知，C为HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B为ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A为CH₃CH=CHCH₃，D与CH₃OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C₆H₈O₄），故E的结构简式为CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）根据上面的分析可知，烃A的结构简式为CH₃CH=CHCH₃，②的反应条件为氢氧化钠水溶液、加热，
故答案为：CH₃CH=CHCH₃；氢氧化钠水溶液、加热；
（2）③的反应类型是取代或酯化反应，
故答案为：取代或酯化；
（3）a．反应①是CH₃CH=CHCH₃与氯气反应生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，属于取代反应，故a错误；
b．B中含有C=C双键，与二氯甲烷不是同系物，故b错误；
c．C存在碳碳双键，能使溴水褪色，故c正确；
d．D分子中含有2个-COOH，有酸性，故d正确；
故答案为：cd；
（4）C转化为D经过如下几步反应完成：C

HBr

④

KMnO4/H+

⑤

NaOH/醇/△

⑥

酸化

⑦

D则：⑥的化学方程式是HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，比较⑥的反应，设计第④的目的是保护碳碳双键，防止被氧化，
故答案为：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；保护碳碳双键，防止被氧化；

点评：本题考查有机物的推断与合成，根据反应条件及有机物的分子式确定有机物的结构，注意掌握官能团的性质与转化，难度中等．