题目内容

11.化工原料红矾钠(重铬酸钠:Na2Cr2O7•2H2O)主要是以铬铁矿(主要成份为 FeO•Cr2O3,还含有A12O3、SiO2 等杂质)为主要原料生产,其主要工艺流程如下(如图1):

步骤①中主要反应的化学方程式为:4FeO•Cr2O3+8Na2CO3+7O2=8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
(1)杂质 A12O3、SiO2在①中转化后经加水过滤进入滤液,写出A12O3在①中转化的化学反应方程式Al2O3+Na2CO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2NaAlO2+CO2↑.
(2)用化学平衡移动原理说明③中煮沸的作用是水解吸热,煮沸促进水解平衡AlO2-+2H2O?Al(OH)3+OH-、SiO32-+2H2O?H2SiO3+2OH-向右移动,生成氢氧化铝、硅酸沉淀;H+将水解生成的氢氧化铝沉淀溶解,杂质Al3+与Na2CrO4难以分离(用离子方程式结合文字说明)
(3)⑤中酸化是使 CrO42一转化为 Cr2O72一,若1L酸化后所得溶液中含铬元素的质量为 28.6g,CrO42-有$\frac{10}{11}$转化为 Cr2O72-.
①酸化后所得溶液中 c(Cr2O72- )=0.25mol•L-1
②工业上也可设计图2示装置(两极均为惰性电极)电解Na2CrO4溶液制取 Na2Cr2O7,图2中右侧电极的电极反应式为2H2O-4e-=O2+4H+或4OH--4e-=2H2O+O2↑.若电解前两侧溶液的质量相等,则当电解过程中转移了1mol 电子时两侧溶液的质量差为53g.

分析 铬铁矿(主要成分为FeO•Cr2O3,还含有Al2O3、SiO2等杂质)加入碳酸钠煅烧,可生成Na2CrO4、Fe2O3、NaAlO2、Na2SiO3等,加入水浸取,得到滤渣1为Fe2O3,过滤后将滤液稀释、煮沸、调节pH7~8得到滤渣2为Al(OH)3、H2SiO3,过滤后将滤液酸化,发生了反应2Na2CrO4+H2SO4?Na2SO4+Na2Cr2O7+H2O,生成了Na2Cr2O7和Na2SO4,蒸发结晶得到硫酸钠,冷却结晶得到Na2Cr2O7•2H2O,
(1)杂质Al2O3在①中转化生成NaAlO2;
(2)滤液中含有NaAlO2、Na2SiO3等,都为强碱弱酸盐,加热煮沸,促进水解,若调节pH过低,H+将水解生成的氢氧化铝沉淀溶解,杂质Al3+与Na2CrO4难以分离;
(3)①酸化时发生的反应为:2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O,根据守恒列关系式:2Cr~2CrO42-~Cr2O72-,列式计算得n(Cr2O72-)和n(CrO42-)剩余,进而求出酸化后所得溶液中c(Cr2O72-);
②根据2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O设计图示装置(均为惰性电极),右侧电极电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,说明在该电极是阳极,连接电源的正极,电极反应式为2H2O-4e-=O2+4H,阴极电极反应2H++2e-=H2↑,据此计算.

解答 解:铬铁矿(主要成分为FeO•Cr2O3,还含有Al2O3、SiO2等杂质)加入碳酸钠煅烧,可生成Na2CrO4、Fe2O3、NaAlO2、Na2SiO3等,加入水浸取,得到滤渣1为Fe2O3,过滤后将滤液稀释、煮沸、调节pH7~8得到滤渣2为Al(OH)3、H2SiO3,过滤后将滤液酸化,发生了反应2Na2CrO4+H2SO4?Na2SO4+Na2Cr2O7+H2O,生成了Na2Cr2O7和Na2SO4,蒸发结晶得到硫酸钠,冷却结晶得到Na2Cr2O7•2H2O,
(1)杂质Al2O3在①中转化的化学反应方程式为Al2O3+Na2CO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2NaAlO2+CO2↑,
故答案为:Al2O3+Na2CO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2NaAlO2+CO2↑;
(2)滤液中含有NaAlO2、Na2SiO3等,都为强碱弱酸盐,加热煮沸,促进水解平衡AlO2-+2H2O?Al(OH)3+OH-、SiO32-+2H2O?H2SiO3+2OH-向右移动,生成氢氧化铝、硅酸沉淀,若调节pH过低,H+将水解生成的氢氧化铝沉淀溶解,杂质Al3+与Na2CrO4难以分离,
故答案为:水解吸热,煮沸促进水解平衡AlO2-+2H2O?Al(OH)3+OH-、SiO32-+2H2O?H2SiO3+2OH-向右移动,生成氢氧化铝、硅酸沉淀; H+将水解生成的氢氧化铝沉淀溶解,杂质Al3+与Na2CrO4难以分离;
(3)①酸化时发生的反应为:2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O,若1L酸化后所得溶液中含铬元素的质量为28.6g,CrO42-有$\frac{10}{11}$转化为Cr2O72-,说明铬元素有$\frac{10}{11}$转化为Cr2O72-
根据守恒列关系式:2Cr~2CrO42-~Cr2O72-
                  2            1
                  $\frac{28.6g×\frac{10}{11}}{52g/mol}$   n(Cr2O72-)
得n(Cr2O72-)=0.25mol,
①酸化后所得溶液中c(Cr2O72-)=$\frac{n}{V}$=0.25mol•L-1,
故答案为:0.25mol•L-1;
②根据2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O设计图示装置(均为惰性电极)电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,需要通过电解生成H+提高溶液的酸性,说明在该电极是阳极,连接电源的正极,电极反应式为2H2O-4e-=O2+4H+,通电完成后,若转移0.1mol电子,阳极电极反应:2H2O-4e-=O2+4H+或4OH--4e-=2H2O+O2↑,阴极电极反应2H++2e-=H2↑,2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O,设原来溶液质量相同为m,依据溶液中电荷守恒,则阴极区和阳极区的质量差=m-0.5mol×2g/mol+1mol×23g/mol-(m-0.25mol×32g/mol-1mol×23g/mol)
=53g,
故答案为:2H2O-4e-=O2+4H+或4OH--4e-=2H2O+O2↑;53.

点评 本题考查了物质制备流程和方案的分析判断,物质性质的应用,为高频考点,侧重于学生的分析能力、实验能力的考查,注意把握题干信息的分析理解,操作步骤的注意问题和基本操作方法是解题关键,题目难度中等.

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