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9.二甲醚(CH3OCH4)是一种重要的清洁燃料,工业上利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下:
①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H=-90.8kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.3kJ•mol-1
请回答下列问题:
(1)利用水煤气合成二甲醚的热化学反应方程式为3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-246.4kJ•mol-1;
(2)以二甲醚为燃料,硫酸为电解质溶液可制成二甲醚燃料电池.该电池负极的电极反应为
CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+;
(3)已知某二甲醚燃料电池的总反应为
CH3OCH3(g)+3O2(g)+4OH-(ag)=2CO2-3(aq)+5H2O(l)△H=-akJ•mol-1
该电池工作一段时间后,生成1mol液态水时释放bkJ电能,则电池的能量转化率为$\frac{500b}{a}$%;
(4)用上述燃料电池电解NaHSO3溶液(惰性电极)的装置如图所示.
①阴极的电极反应为2HSO3-+2e-=H2↑+2SO32-;
②阳极区放出气体的成分为O2和SO2(填化学式).

分析 (1)利用盖斯定律计算,利用已知方程式构建目标方程式求解;
(2)该燃料电池中,负极上燃料失电子发生氧化反应,电极反应式为:CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+,正极上氧气得电子发生还原反应,电极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH-;
(3)先根据热化学方程式式求出生成1mol液态水,理论上放出的能量,然后根据电池的能量转化率=$\frac{实际产生能量}{理论产生能量}$×100%;
(4)①阴极为HSO3-得电子发生还原反应,据此书写;
②阳极周围是水电离出的氧根离子放电,生成氧气,产生的氢离子与移过来和亚硫酸根离子反应产生二氧化硫气体.

解答 解:(1)①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H=-90.8kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.3kJ•mol-1
由盖斯定律可知,通过①×2+②+③可得所求反应方程式,则3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-90.8kJ•mol-1×2-23.5kJ•mol-1-41.3kJ•mol-1=-246.4kJ•mol-1;
故答案为:3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-246.4kJ•mol-1;
(2)该燃料电池中,负极上燃料失电子发生氧化反应,电极反应式为:CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+,故答案为:CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2↑+12H+;
(3)生成1mol液态水,理论上放出的能量为$\frac{a}{5}$KJ,电池的能量转化率=$\frac{实际产生能量}{理论产生能量}$×100%=$\frac{b}{\frac{a}{5}}$×100%=$\frac{500b}{a}$%,故答案为:$\frac{500b}{a}$%;
(4)①正一价的氢发还原反应生成氢气,又阴极发生还原反应,电极反应为2HSO3-+2e-=H2↑+2SO32-,故答案为:2HSO3-+2e-=H2↑+2SO32-;
②阳极周围是水电离出的氢氧根离子放电,生成氧气,产生的氢离子与移过来和亚硫酸根离子反应产生二氧化硫气体,故答案为:O2和SO2.

点评 本题考查盖斯定律、电化学原理及氧化还原反应,明确电极反应是解答本题的关键,熟悉发生的电极反应及氧化还原反应即可解答,题目难度中等.

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