Question

2．下列说法错误的是（　　）
①NaHCO₃溶液加水稀释，c（Na⁺）/c（HCO₃^-）的比值保持增大
②浓度均为0.1mol•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c（Na⁺）=3[c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）]
③在0.1mol•L^-1氨水中滴加0．lmol•L^-1盐酸，恰好完全反应时溶液的pH=a，则由水电离产生的c（OH^-）=l0^-amol•L-^-1
④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大
⑤浓度相等的①NH₄HSO₄溶液、②NH₄HCO₃溶液、③NH₄Cl溶液中的c（NH₄⁺）：①＞②＞③
⑥NaHSO₃溶液显酸性，c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）＞c（SO₃^2-）
⑦常温下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH=7，c（Na⁺）=0.1mol•L^-1]：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-）
⑧pH=3.6的0.1mol/L HX与0.1mol/L NaX的混合溶液中，c（H⁺）-c（OH^-）=c（X^-）-c（HX）

• A． ②④⑥⑦
• B． ②⑤⑦⑧
• C． ①③⑤⑥
• D． ②⑤⑥⑧

Answer 1

分析 ①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^-的水解，溶液中碳酸氢根离子浓度减小；
②根据碳酸钠、碳酸氢钠混合液中的物料守恒判断；
③二者恰好完全中和生成氯化铵，为强酸弱碱盐，水解呈酸性；
④亚硫酸钠溶液中加入氢氧化钠，钠离子浓度增大，同时氢氧根离子浓度增大抑制了亚硫酸根离子的水解，导致亚硫酸根离子浓度也增大；
⑤①NH₄HSO₄ ②NH₄HCO₃③NH₄Cl，溶液中c（NH₄⁺）根据盐类水解的影响分析判断；
⑥NaHSO₃溶液显酸性，亚硫酸氢根离子电离程度大于其水解程度；
⑦CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液PH=7，显示中性，据电荷守恒、溶液组成来判断；
⑧依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析判断．

解答 解：①NaHCO₃溶液加水稀释，促进HCO₃^-的水解，n（HCO₃^-）减小，n（Na⁺）不变，则$\frac{c（N{a}^{+}）}{c（HC{{O}_{3}}^{-}）}$的比值会增大，故①正确；
②浓度均为0.1mol•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液，假设体积为1L，则n（Na⁺）=0.3mol，而c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=0.2mol，则：2c（Na⁺）═3[c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）]，故②错误；
③在0.1mol•L^-1氨水中滴加0.1mol•L^-1盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c（OH^-）=c（H⁺）=10^-amol•L^-1，故③正确；
④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大，故④正确；
⑤溶液中③NH₄Cl中铵根离子的水解既没被促进也没被抑制，②NH₄HCO₃中NH₄⁺水解显酸性，HCO₃^-水解显碱性，两者相互促进，所以NH₄⁺水解的量较多，NH₄⁺的量较少，①NH₄HSO₄中氢离子对铵根离子的水解有抑制作用，铵根离子水解程度变小，即溶液中c（NH₄⁺）①＞③＞②，故⑤错误；
⑥NaHSO₃溶液显酸性，亚硫酸氢根离子电离程度大于其水解程度，溶液中离子浓度为：c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），故⑥错误；
⑦CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液PH=7，c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒，所以c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=O．1mol/l，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故⑦正确；
⑧0.1 mol/L HX与0.1 mol/L NaX的混合溶液中才电荷守恒：[H⁺]+[Na⁺]=[OH^-]+[X^-]，物料守恒2[Na⁺]=[X^-]+[HX]，得到2[H⁺]-2[OH^-]=[X^-]-[HX]，故⑧错误；
错误的有②⑤⑥⑧，
故选D．

点评 本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识，题目难度中等，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理结合溶液中的电离平衡问题．