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19.铝是地壳中含量最高的金属元素,其单质及化合物在生产生活中有广泛的应用.
(1)普通水泥的主要成分之一是铝酸三钙(3CaO•Al2O3),3CaO•Al2O3中Al的化合价为+3;
(2)氯化铝广泛用于有机合成和石油工业的催化剂.将铝土矿粉(Al2O3)与炭粉混合后加热并通入氯气,可得到氯化铝,同时生成CO,写出该反应的化学方程式Al2O3+3C+3Cl2$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$2AlCl3+3CO;
(3)现将一定量的铝粉和镁粉的混合物与100mL稀硝酸充分反应,反应过程中无任何气体放出.在反应结束后的溶液中,逐渐加入4mol•L-1的NaOH溶液,加入NaOH溶液的体积(mL)与产生沉淀的质量的关系如图所示.

①D→E过程中反应的离子方程式为NH4++OH-=NH3↑+H2O;
②A点对应纵坐标的数值是0.696g,原稀硝酸的浓度是0.66mol•L-1.

分析 (1)根据物质铝酸三钙的化学式Ca3Al2O6,利用化合物中各元素的化合价代数和为0的原则,由化合物中钙、氧为+2、-2价,计算化合物中Al元素的化合价;
(2)根据反应物、生成物和反应条件写出反应方程式;
(3)先加入NaOH溶液时没有沉淀生成,说明NaOH先和溶液中酸反应,则硝酸有剩余,发生反应HNO3+NaOH=NaNO3+H2O;
硝酸有剩余,所以镁和铝完全溶解,溶液中存在Al3+和Mg2+,继续滴加NaOH溶液有沉淀生成,发生反应Al3++3OH-=Al(OH)3↓、Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,所以随着NaOH的加入,沉淀的物质的量逐渐增加,到D点时Al3+和Mg2+恰好完全沉淀;
继续滴加NaOH,沉淀的物质的量不变,说明发生反应 NH4++OH-=NH3↑+H2O,当E点时,溶液中的溶质只有NaNO3;
继续滴加NaOH溶液,沉淀的物质的量减小,发生反应 Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,据此分析解答.

解答 解:(1)设化合物Ca3Al2O6中Al元素化合价为n价,依化合物中各元素化合价代数和为零的原则,有(+2)×3+n×2+(-2)×6=0,解之得n=+3,
故答案为:+3;
(2)加热条件下,氯气、氧化铝和碳反应生成氯化铝和一氧化碳,反应方程式为:Al2O3+3C+3Cl2$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$2AlCl3+3CO,
故答案为:Al2O3+3C+3Cl2$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$2AlCl3+3CO;
(3)先加入NaOH溶液时没有沉淀生成,说明NaOH先和溶液中酸反应,则硝酸有剩余,发生反应HNO3+NaOH=NaNO3+H2O;
硝酸有剩余,所以镁和铝完全溶解,溶液中存在Al3+和Mg2+,继续滴加NaOH溶液有沉淀生成,发生反应Al3++3OH-=Al(OH)3↓、Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,所以随着NaOH的加入,沉淀的物质的量逐渐增加,到D点时Al3+和Mg2+恰好完全沉淀;
继续滴加NaOH,沉淀的物质的量不变,说明发生反应 NH4++OH-=NH3↑+H2O,当E点时,溶液中的溶质只有NaNO3;
继续滴加NaOH溶液,沉淀的物质的量减小,发生反应 Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O.
①D→E过程中是加入的NaOH和NH4+反应,离子方程式为:NH4++OH-=NH3↑+H2O,故答案为:NH4++OH-=NH3↑+H2O;
②设金属中镁为xmol,铝为ymol,而将Al3+和Mg2+完全沉淀所消耗的NaOH的体积为12mL,故有:2x+3y=12mL×10-3×4mol/L…①
将生成的氢氧化铝完全溶解消耗2mLNaOH溶液,故有:y=2mL×10-3×4mol/L…②
解得x=0.012mol     y=0.008mol
而A点时,沉淀只有Mg(OH)2,故沉淀的质量m=0.012mol×58g/mol=0.696g;
E点时,溶液中的溶质只有NaNO3,故在E点时,加入的n(NaOH)=n(HNO3)=16.5mL×10-3×4mol/L=0.066mol
故原溶液中硝酸的物质的量为0.066mol,物质的量c=$\frac{n}{V}$=$\frac{0.066mol}{0.1L}$=0.66mol,
故答案为:0.696g;0.66.

点评 本题考查氧化还原反应、离子方程式的计算,明确图片中各个阶段发生的反应是解本题关键,知道各个拐点溶液中对应的溶质,再结合方程式、原子守恒进行解答,综合性较强.

练习册系列答案
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9.某研究性实验小组欲验证浓硝酸在与Cu、Ag合金的反应过程中,除了生成NO2气体外,还会有少量NO生成,并测定Cu、Ag合金中Cu的质量分数.查阅相关资料表明:“常温下,NO2与N2O4混合存在,在低于0℃时几乎只有无色的N2O4液体或晶体存在.”为此,他们设计了如图所示的装置:

请回答下列问题:
(1)写出A中Cu与HNO3反应可能的化学方程式Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O.
(2)实验开始前先打开A部分的活塞K1,持续通入一段时间的氮气再关闭K1,其目的是排出系统的空气,防止NO氧化为NO2;装置中B瓶的作用是吸收水蒸气,防止水蒸气在C中冷凝后与NO2反应产生NO.
(3)停止反应后,打开D中的活塞K2并通入O2,则D中能出现的现象是无色气体变成红棕色气体.
(4)C装置的作用是尽量把NO2转化为N2O4,减少对NO检验的干扰;E装置的作用是除去NO2,防止污染空气.
(5)若A中的Cu、Ag合金的质量为8.0g,加入20mL 13.5mol•L-1的浓HNO3,实验结束后A中溶液的体积不变,测得 c (H+)=1.0mol•L-1.假设反应中HNO3既无挥发也无分解,则参加反应的HNO3的物质的量为0.25mol.
(6)若已知Cu、Ag合金的质量为m g,且溶解完全.请利用A装置中反应后的溶液进行简单的操作,以确定合金中Cu的质量分数,其实验过程为在A中加入过量的Cl-的溶液,过滤、洗涤、干燥并称量沉淀的质量.

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