题目内容
9．滴定实验是化学学科中重要的定量实验．请回答下列问题：Ⅰ．酸碱中和滴定--已知某NaOH试样中含有NaCl杂质，为测定试样中NaOH的质量分数，进行如下步骤实验：
①称量1.00g样品溶于水，配成250mL溶液； ②准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中；③滴加几滴酚酞溶液；④用0.10mol/L的标准盐酸滴定三次，每次消耗盐酸的体积记录如下：
| 滴定序号 | 待测液体积 | 所消耗盐酸标准的体积（mL） | |
| 滴定前 | 滴定后 | ||
| 1 | 25.00 | 0.50 | 20.60 |
| 2 | 25.00 | 6.00 | 26.00 |
| 3 | 25.00 | 1.10 | 21.00 |
（2）试样中NaOH的质量分数为80%．
（3）若出现下列情况，测定结果偏高的是ce．
a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶
b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出
c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外
d．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数
e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗
Ⅱ．氧化还原滴定-取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol•L-1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O．
（4）滴定时，KMnO4溶液应装在酸式滴定管中，滴定终点时滴定现象是滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色
Ⅲ．沉淀滴定--滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶．
（5）参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是D （填选项字母）．
| 难溶物 | AgCl | AgBr | AgCN | Ag2CrO4 | AgSCN |
| 颜色 | 白 | 浅黄 | 白 | 砖红 | 白 |
| Ksp | 1.77×10-10 | 5.35×10-13 | 1.21×10-16 | 1.12×10-12 | 1.0×10-12 |
分析 （1）酸性溶液应用酸式滴定管盛放；
（2）先分析数据的有效性，求出消耗盐酸的平均体积，然后根据关系式NaOH～HCl求出NaOH的物质的量，再计算NaOH的质量分数；
（3）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（4）KMnO4溶液呈紫色，草酸反应完毕，滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色为滴定到终点；
（5）滴定结束时，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成有明显颜色变化的沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．
解答 解：（1）盐酸显酸性，应用酸式滴定管盛装0.10mol/L的盐酸标准液；
故答案为：酸式；
（2）三次消耗盐酸体积分别为：20.10ml、20.00ml、19.00ml，三组数据均有效，三消耗盐酸的平均体积为20.00mL，
NaOH～HCl
1 1
n（NaOH） 0.10mol/L×20.00mL
解得：n（NaOH）=0.00200mol，即25.00mL待测溶液含有m（NaOH）=nM=0.00200mol×40g/mol=0.08g，所以250mL待测溶液含有m（NaOH）=0.0800g×10=0.8g，试样中NaOH的质量分数为ω（NaOH）=$\frac{0.8g}{1.00g}$×100%=80%；
故答案为：80%；
（3）a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，操作正确，无影响，故a错误；
b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，可知c（待测）偏小，故b错误；
c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，可知c（待测）偏大，故c正确；
d．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，可知c（待测）偏小，故d错误；
e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗，溶液被稀释，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，可知c（待测）偏大，故e正确；
故选ce；
（4）KMnO4溶液呈紫色，草酸反应完毕，滴定终点时滴定现象是滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色；
故答案为：滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色；
（5）若用AgNO3去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na2CrO4，混合物中有砖红色沉淀生成，
故答案为：D．
点评 本题考查了酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定，注意掌握操作方法及误差分析方法和技巧，该题难易适中，注重灵活性，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力．
| A． | 氨水稀释后，溶液中$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$的值减小 | |
| B． | 0.1 mol•L-1Na2CO3溶液加蒸馏水稀释，CO32-的水解程度增大，溶液的pH减小 | |
| C． | 298 K时，2H2S（g）+SO2（g）═3S（s）+2H2O（l）能自发进行，则其△H＜0 | |
| D． | 对N2（g）+3H2（g）═2NH3（g），其他条件不变时充入N2，正反应速率增大，逆反应速率减小 |
| 名称 | 性状 | 熔点（℃） | 沸点（℃） | 密度（g/mL） | 溶解性 | |
| 水 | 乙醇 | |||||
| 甲苯 | 无色液体易燃易挥发 | -95 | 110.6 | 0.8669 | 不溶 | 互溶 |
| 苯甲酸 | 白色片状或针状晶体 | 112.4 （100℃左右升华） | 248 | 1.2659 | 微溶 | 易溶 |
按下列合成步骤回答问题：
Ⅰ．苯甲酸制备：（1）按如图乙所示以三颈烧瓶为反应器，用30.0mL甲苯和25.0mL 1mol•L-1高锰酸钾溶液在80℃下反应30min，静置发现不再出现分层现象时，停止反应．装置中a是将甲苯和水冷凝回流，防止甲苯的挥发而降低产品产率．（填进水管或出水管）图中支管的作用是平衡压强，便于甲苯顺利滴入三颈烧瓶．
Ⅱ．分离提纯．
（2）在反应后的混合物中加入一定量亚硫酸氢钠溶液充分反应使紫色褪去，此时反应的离子方程式为2MnO4-+3HSO3-+OH-=2MnO2↓+3SO42-+2H2O．
（3）过滤、洗涤，将滤液放在冰水浴中冷却，然后用浓盐酸酸化，苯甲酸全部析出后减压过滤，将沉淀物用少量冷水洗涤，除杂．产品减压过滤时用冷水洗涤的原因是苯甲酸在冷水中的溶解度较小，用冷水洗涤可以减少产品的损失，把制得的苯甲酸粗产品进一步提纯，可用下列D操作（填字母）
A．溶于水后过滤 B．溶于乙醇后蒸馏C．用甲苯萃取后分液 D．升华．
Ⅲ．产品纯度测定．
（4）称取1.220g产品，配成100mL乙醇溶于，移取25.00mL溶于于锥形瓶中，滴加2-3滴酚酞（填写“甲基橙”或“酚酞”），然后用0.1000mol•L-1KOH溶液滴定，滴定终点溶液的颜色变化是溶液颜色由无色变为浅红色，且30S内不褪色．到达滴定终点时消耗KOH溶液24.00mL（苯甲酸的相对分子质量：122）．产品中苯甲酸质量分数为96.00%．
①托盘天平 ②量筒 ③烧杯 ④温度计 ⑤小试管 ⑥酒精灯．
| A． | ①②⑤ | B． | ②③④ | C． | ②③⑥ | D． | 全部 |
| A． | 钠在氧气中燃烧，钠的氧化产物： | |
| B． | 铁在Cl2中燃烧，铁的氧化产物： | |
| C． | A1Cl3溶液中滴加NaOH溶液后体系中铝元素的存在形式： | |
| D． | FeI2溶液中通入Cl2，铁元素存在形式： |
