题目内容

3.碳和氮是动植物体中的重要组成元素,向大气中过度排放二氧化碳会造成温室效应,氮氧化物会产生光化学烟雾,目前,这些有毒有害气体的处理成为科学研究的重要内容.
(1)用活性炭还原法处理氮氧化物.有关反应为:C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2(g).
某研究小组向一个容器容积为3L且容积不变的密闭真空容器(固体试样体积忽略不计)中加入NO和足量的活性炭,在恒温(T1℃)条件下反应,测得不同时间(t)时各物质的物质的量(n)如表:
n/mol
t/min
NON2CO2
02.0000
101.160.420.42
200.800.600.60
300.800.600.60
①0min~10min以v(N2)表示的反应速率为0.014mol/(L•min).
②根据表中数据,计算T1℃时该反应的平衡常数为0.56(保留两位小数).若某一时刻,容器中有1.2molC、1.2molNO、0.75molN2和1.08molCO2,此时v(正)=v(逆)(填“>、<、=”)
③下列各项能判断该反应达到平衡状态的是AC(填序号字母).
A.v(NO)(正)=2v(N2)(逆)         B.容器内CO2和N2的体积比为1:1
C.混合气体的平均相对分子质量保持不变     D.容器内压强保持不变
④一定温度下,随着NO的起始浓度增大,则NO的平衡转化率不变(填“增大”、“不变”或“减小”).
(2)将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气.已知:C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.3kJ•mol-1,C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+172.5kJ•mol-1,则CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)的焓变△H=-41.2kJ•mol-1.
(3)在3L容积可变的密闭容器中发生上述反应:H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g),恒温下c(CO)随反应时间t变化的曲线Ⅰ如图所示.
①若在t0时改变一个条件,使曲线Ⅰ变成曲线Ⅱ,则改变的条件是加入催化剂;

②若在t0时刻将容器体积快速压缩至2L(其他条件不变),请在图中画出c(CO)随反应时间t变化的曲线.

分析 (1)①0min~10min内氮气物质的量变化为0.42mol,根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(N2);
②根据表中数据可知,20min时处于平衡状态,再根据K=$\frac{c({N}_{2})×c(C{O}_{2})}{{c}^{2}(NO)}$计算平衡常数;计算浓度商Qc,与平衡常数相比判断反应进行方向,进而判断v(正)、v(逆)相对大小;
③A.平衡状态时不同物质表示的正逆速率之比等于化学计量数之比;
B.由于氮气与二氧化碳化学计量数之比为1:1,则容器内生成容器内CO2和N2的体积比始终为1:1;
C.混合气体总的物质的量不变,随反应进行混合气体总质量增大,则混合气体的平均相对分子质量增大,平均相对分子质量保持不变说明到达平衡;
D.容器内压强始终保持不变;
④一定温度下,NO的起始浓度增大,等效为增大压强,反应前后气体的物质的量不变,平衡不移动,NO的转化率不变;
(2)已知:①C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.3kJ•mol-1,
②C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+172.5kJ•mol-1,
根据盖斯定律,①-②可得:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),则焓变为二者之差;
(3)①若在t0时改变一个条件,使曲线Ⅰ变成曲线Ⅱ,改变条件瞬间CO浓度不变,平衡时CO的浓度不变,改变条件不影响平衡移动,同时缩短到达平衡的时间,升高温度影响平衡移动,反应为气体体积不变的反应,增大压强平衡不移动,但CO的浓度会增大,应是使用催化剂;
②若在t0时刻将容器体积快速压缩至2L(其他条件不变),瞬间CO的浓度变为$\frac{2mol/L×3L}{2L}$=3mol/L,增大压强最终平衡不移动,反应物转化率不变,故平衡时CO的浓度为$\frac{3mol/L×3L}{2L}$=4.5mol/L,反应速率加快,缩短到达平衡时间.

解答 解:(1)①0min~10min内氮气物质的量变化为0.42mol,则v(N2)=$\frac{\frac{0.42mol}{3L}}{10min}$=0.014mol/(L•min),
故答案为:0.014mol/(L•min);
②根据表中数据可知,20min时处于平衡状态,平衡时氮气、二氧化碳物质的量均为0.6mol,NO为0.8mol,平衡常数K=$\frac{c({N}_{2})×c(C{O}_{2})}{{c}^{2}(NO)}$=$\frac{\frac{0.6}{3}×\frac{0.6}{3}}{(\frac{0.8}{3})^{2}}$=0.56;
由反应前后气体的物质的量不变,可以用物质的量代替浓度计算浓度商,则Qc=$\frac{0.75×1.08}{1.{2}^{2}}$=0.56=K,故处于平衡状态,则,此时v(正)=v(逆),
故答案为:0.56;=;
③A.由于v(NO)(逆)=2v(N2)(逆),而v(NO)(正)=2v(N2)(逆),则v(NO)(逆)=v(NO)(正),反应处于平衡状态,故A正确;
B.由于氮气与二氧化碳化学计量数之比为1:1,则容器内生成容器内CO2和N2的体积比始终为1:1,不能说明到达平衡,故B错误;
C.混合气体总的物质的量不变,随反应进行混合气体总质量增大,则混合气体的平均相对分子质量增大,平均相对分子质量保持不变说明到达平衡,故C正确;
D.反应前后气体的物质的量不变,容器内压强始终保持不变,故D错误,
故选:AC;
④一定温度下,NO的起始浓度增大,等效为增大压强,反应前后气体的物质的量不变,平衡不移动,NO的转化率不变,
故答案为:不变;
(2)已知:①C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H=+131.3kJ•mol-1,
②C(s)+CO2(g)?2CO(g)△H=+172.5kJ•mol-1,
根据盖斯定律,①-②可得:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),则△H=131.3kJ•mol-1-172.5kJ•mol-1=-41.2kJ•mol-1,
故答案为:-41.2kJ•mol-1;
(3)①若在t0时改变一个条件,使曲线Ⅰ变成曲线Ⅱ,改变条件瞬间CO浓度不变,平衡时CO的浓度不变,改变条件不影响平衡移动,同时缩短到达平衡的时间,升高温度影响平衡移动,反应为气体体积不变的反应,增大压强平衡不移动,但CO的浓度会增大,应是使用催化剂,
故答案为:加入催化剂;
②若在t0时刻将容器体积快速压缩至2L(其他条件不变),瞬间CO的浓度变为$\frac{2mol/L×3L}{2L}$=3mol/L,增大压强最终平衡不移动,反应物转化率不变,故平衡时CO的浓度为$\frac{3mol/L×3L}{2L}$=4.5mol/L,反应速率加快,缩短到达平衡时间,c(CO)随反应时间t变化的曲线为:,
故答案为:.

点评 本题考查化学平衡有关计算、化学平衡影响因素、平衡状态判断、平衡常数计算及应用、反应热的计算等,(3)中作图为易错点,注意CO的浓度问题,难度中等.

练习册系列答案
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实验组温度/℃起始量(mol)平衡量(mol)达到平衡所
需要时间/min
CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)
I80022x15
II900120.50.5T1
III90022aaT2
(1)实验I中,前5min的反应速率υ(CO2)=0.1mol/(L.min).
(2)下列能判断在800℃实验条件下CO(g)与H2O(g)反应一定达到平衡状态的是BD.
A.容器内压强不再变化     B.n2(H2)=n(H2O)•n(CO)
C.混合气体密度不变       D.υ正(CO)=υ逆(CO2)
(3)实验II和III中CO的平衡转化率:αII(CO)>αIII(CO) (填:>、<或=,下同),T1>T2,a=$\sqrt{3}$-1(填精确数值).
(4)若实验Ⅲ的容器改为在绝热的密闭容器中进行,实验测得H2O(g)的转化率随时间变化的示意图如图所示,b点υ正>υ逆(填“<”、“=”或“>”),t3~t4时刻,H2O(g)的转化率H2O%降低的原因是该反应达到平衡后,因反应为放热反应且反应容器为绝热容器,故容器内温度升高,反应逆向进行.
(5)CO和H2在一定条件下合成甲醇.甲醇/空气碱性燃料电池中,消耗32g甲醇,电池中有转移4.5mol电子.负极的电极反应式为CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O.该电池中电流效率为75%.(电流效率η=$\frac{实际转移电子数}{理论转移电子数}$×100%)

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