Question

16．由糠醛（A）合成镇痛药莫沙朵林（D）和抗日本血吸虫病（J）的合成路线如下：

已知Ⅰ．最简单的Diels-Alder反应是
Ⅱ．（R、R′表示烃基或氢）
（1）B+X→C的反应类型是加成反应；糠醛催化加氢后的产物为C₅H₁₀O₂，与其互为同分异构体并属于羧酸，且烷基上一氯代物只有1种的有机物的系统命名为：2，2-二甲基丙酸．
（2）X的结构简式是，E的结构简式是CH₃CHO．
C+Y→D是加成反应，推测Y的结构简式是O=C=NCH₃．
（3）同时满足下列条件的G的同分异构体有3种．
①遇FeCl₃溶液发生显色反应    ②能发生银镜反应   ③能发生水解反应
（4）H生成J的同时还有HCl生成，写出该反应的化学方程式
糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂（其原理与甲醛和苯酚反应类似），写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式．

Answer 1

分析 A在一定条件下生成B，B与X发生信息Ⅰ中的加成反应生成C，比较B、C的结构可知X为：，C+Y→D是加成反应，根据D和C的结构可知Y为O=C=NCH₃，A和E发生信息Ⅱ的反应生成F，F发生氧化反应，再酸化得G，根据G的结构可推知F为，所以E为CH₃CHO，H生成J的同时还有HCl生成，利用元素守恒可写出H生成J的反应方程式，据此分析解答．

解答 解：A在一定条件下生成B，B与X发生信息Ⅰ中的加成反应生成C，比较B、C的结构可知X为：，C+Y→D是加成反应，根据D和C的结构可知Y为O=C=NCH₃，A和E发生信息Ⅱ的反应生成F，F发生氧化反应，再酸化得G，根据G的结构可推知F为，所以E为CH₃CHO，H生成J的同时还有HCl生成，利用元素守恒可写出H生成J的反应方程式，
（1）通过以上分析知，B+X→C的反应类型是加成反应；糠醛催化加氢后的产物为C₅H₁₀O₂，与其互为同分异构体并属于羧酸，且烷基上一氯代物只有1种的有机物结构简式为（CH₃）₃CCOOH，系统命名为2，2-二甲基丙酸，
故答案为：加成反应；2，2-二甲基丙酸；
（2）通过以上分析知，X、E、Y分别是、CH₃CHO、O=C=NCH₃，
故答案为：；CH₃CHO；O=C=NCH₃；
（3）G的同分异构体符合下列条件：①遇FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；    
②能发生银镜反应，说明含有醛基；   
③能发生水解反应，说明含有酯基，
该物质中含有HCOO-、-OH，二者有邻、间、对三种结构，所以G符合条件的同分异构体有3种，如，
故答案为：3；
（4）H生成J的同时还有HCl生成，根据元素守恒可知，该反应的化学方程式为，
糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂（其原理与甲醛和苯酚反应类似），所以在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式为，
故答案为：；
．

点评 本题考查有机物合成，为高频考点，侧重考查分析推断能力及知识迁移能力，根据反应条件、结构简式确定反应类型及加入试剂结构简式，结合题给信息利用知识迁移能力进行分析解答，难点是（3）题同分异构体种类判断及（4）题方程式的书写，注意（4）题缩聚反应断键和成键方式，题目难度中等．