Question

6．某课外活动小组为了测定某氯化锶（SrCl₂）样品的纯度，设计了如下方案：
称取1.0g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO₃ 2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^-外，不含其他与Ag⁺反应生成沉淀的离子），Cl^-即被全部沉淀．然后用含Fe³⁺的溶液作指示剂，用0.2mol•L^-1的NH₄SCN标准溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度．
请回答下列问题：
①判断滴定达到终点的现象是溶液突然变为血红色（或溶液突然由黄色变为红色），且半分钟内不变色．
②考虑Ag⁺和Fe³⁺在酸或碱性溶液中的存在形式，在实施滴定的溶液以呈酸性（选填“酸性”“中性”或“碱性”）为宜．
③在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag⁺，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n（Cl^-）的测定结果偏高（选填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．

Answer 1

分析 ①反应过程中用含Fe³⁺的溶液作指示剂，用NH₄SCN标准溶液滴定剩余的AgNO₃，滴入最后一滴后溶液变化为血红色证明反应达到终点；
②指示剂铁离子水解显酸性pH=3-4易形成沉淀不能指示反应终点，所以需在酸性溶液中滴定，NH₄SCN标准溶液显酸性，可以加硝酸，但不能加盐酸，依据实验方案分析可知加入硝酸为最合适；
③因为硝酸银的总量一定，若两种沉淀表面吸附部分Ag⁺，导致测得过量的Ag⁺偏少，则与Cl^-反应的Ag⁺的量会偏高；

解答 解：（1）反应过程中用含Fe³⁺的溶液作指示剂，用NH₄SCN标准溶液滴定剩余的AgNO₃，滴入最后一滴后，溶液由无色变化为血红色证明反应达到终点，判断滴定达到终点的现象是：溶液突然变为血红色（或溶液突然由黄色变为红色），且半分钟内不变色，
故答案为：溶液突然变为血红色（或溶液突然由黄色变为红色），且半分钟内不变色；
（2）指示剂铁离子水解显酸性PH=3-4易形成沉淀不能指示反应终点，所以需在酸性溶液中滴定，故答案为：酸性；
（3）在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag⁺，需不断剧烈摇动锥形瓶，因为硝酸银的总量一定，若两种沉淀表面吸附部分Ag⁺，导致测得过量的Ag⁺偏少，则与Cl^-反应的Ag⁺的量会偏高，使n（Cl^-）的测定结果偏高，
故答案为：偏高．

点评 本题考查了物质组成的实验设计方案，滴定实验的数据计算应用，注意沉淀溶解平衡的分析判断，掌握基础是解题关键，题目难度中等．