【题目】甲醛( HCHO)在化工、医药、农药等方面有着广泛的应用。

(1)甲醇脱氢法可制备甲醛,同时生成副产物CO等,已知以下热化学方程式:

CH3OH(1) HCHO(g) +H2(g) H1= +129.8kJmol-1 (I)

CH3OH(g) CO(g) +2H2(g) H2= +94.6kJmol-1(II)

CH3OH(1) CO(g) +2H2(g) H3= +127.9 kJmol-1 (III)

CH3OH(g) HCHO(g) +H2(g) H4=_______kJmol-1(IV)

650°C条件下,Na2CO3固体催化甲醇脱氢,是自由基引发的链反应,甲醇在Na2CO3表面上先吸附,然后发生分解,生成·H·CH2OHCH3自由基,自由基再从催化剂表面脱附、脱氢生成HCHOCO·H自由基相互结合成H2。已知:C—H键键能为413 kJ·mol-1O—H键键能为463kJ·mol-1,试将可能性较大的转化过程补充完整:

CH3OH=·H+·CH2OHCH3OH=·H + CH3O·;

_____=____+ HCHO

________=3_______+ CO

·H+·H=H2

③反应温度对该反应的影响如图所示,从图中可以看出随着反应温度的升高,甲醇平衡转化率逐渐增加,这是因为__________;温度高于650℃,甲醛选择性迅速降低,原因是___________。按只发生反应( II )( IV)两个平行反应,在650℃平衡时体系总压强为p,则该温度下反应(IV)的压强平衡常数Kp=__________(列出算式即可)

(2)市售甲醛溶液含量的测定方法如下(已知:HCHOO+ H2O2=HCOOH + H2OHCOOH + NaOH=HCOONa + H2O)

①向盛有10mL水的锥形瓶中滴入mg甲醛溶液样品,加过氧化氢溶液25mL(过量)与溴麝香草酚蓝指示液2滴,再加入1 molL-1氢氧化钠溶液25 mL,剩余的NaOH1 molL-1盐酸滴定至溶液显黄色,消耗盐酸V1mL

②空白实验:向盛有10mL水的锥形瓶中加过氧化氢溶液25mL与溴麝香草酚蓝指示液2滴,再加入1molL-1氢氧化钠溶液25mL,用1molL-1盐酸滴定至溶液显黄色,消耗盐酸V2mL。则甲醛溶液样品中甲醛的质量分数为______(用含mV1V2的代数式表示)

 0  197267  197275  197281  197285  197291  197293  197297  197303  197305  197311  197317  197321  197323  197327  197333  197335  197341  197345  197347  197351  197353  197357  197359  197361  197362  197363  197365  197366  197367  197369  197371  197375  197377  197381  197383  197387  197393  197395  197401  197405  197407  197411  197417  197423  197425  197431  197435  197437  197443  197447  197453  197461  203614 

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