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19.MgSO4•7H2O医药上用作泻剂.工业上用氯碱工业中的一次盐泥为原料生产.已知一次盐泥中含有镁、钙、铁、铝、锰的硅酸盐和碳酸盐等成分.主要工艺如下:

(1)用硫酸调整溶液pH到1~2,硫酸的作用是浸出Mg、Fe、Al、Mn离子,除去Si、Ca.
(2)加次氯酸钠溶液至pH=5~6并加热煮沸约5~10分钟,滤渣中主要含MnO2和另两种沉淀,另两种沉淀是Al(OH)3、Fe(OH)3 (写化学式).其中次氯酸钠溶液将MnSO4在碱性条件下转化为MnO2的离子方程式为:Mn2++2OH-+C1O-=MnO2↓+Cl-+H2O.
(3)若除杂后过滤,发现滤液发黄,需采取的措施是添加适量的次氯酸钠溶液,再煮沸、过滤.
(4)过滤后晶体常用丙酮或乙醇代替蒸馏水洗涤的目的是减小硫酸镁的溶解损耗,并快速干燥.
(5)晶体中结晶水含量的测定:准确称取0.20g MgSO4•7H2O样品,放入已干燥至恒重的瓷坩埚,置于马弗炉中,在200℃脱水1小时.为准确确定脱水后的质量,还需要经过的操作有:冷却(干燥器中)至室温→称量后重复脱水→冷却→称量至恒重.

分析 一次盐泥中含有镁、钙、铁、铝、锰的硅酸盐和碳酸盐等成分,加入硫酸反应生成硫酸镁,硫酸钙,硫酸铁,硫酸铝,硫酸锰,会把碳酸盐和硅酸盐转化为溶于水的硫酸盐,调节溶液PH至1~2,把钙离子形成硫酸钙沉淀,把硅酸根离子形成硅酸沉淀过滤除去,过滤,滤渣为H2SiO3、CaSO4,滤液加入次氯酸钠是为了氧化锰离子为二氧化锰,调节溶液PH,Fe3+、Al3+水解生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,将滤液经过加热浓缩,冷却结晶,过滤等操作,获得MgSO4•7H2O晶体.
(1)将盐泥中的碳酸盐、硅酸盐转化为硫酸盐,硅酸盐转化为硅酸沉淀,钙盐转化为硫酸钙沉淀而除去;
(2)加热煮沸的主要目的是促进Al3+、Fe3+水解及Mn2+氧化成MnO2
(3)滤液发黄可能含有三价铁离子;
(4)丙酮为有机物,易挥发;
(5)重复脱水后恒重说明已经完全脱水.

解答 解:(1)盐泥中含有镁、钙、铁、铝、锰的硅酸盐和碳酸盐等成分,用H2SO4调节溶液PH至1~2,会把碳酸盐和硅酸盐转化为溶于水的硫酸盐,把钙离子形成硫酸钙沉淀,把硅酸根离子形成硅酸沉淀过滤除去,
故答案为:浸出Mg、Fe、Al、Mn离子,除去Si、Ca;
(2)Al3+、Fe3+水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3,NaClO溶液在加热条件下将溶液中的Mn2+氧化成MnO2,反应的离子方程式为Mn2++2OH-+C1O-=MnO2↓+Cl-+H2O,
故答案为:Al(OH)3、Fe(OH)3;Mn2++2OH-+C1O-=MnO2↓+Cl+H2O;
(3)滤液发黄可能含有三价铁离子,可添加适量的次氯酸钠溶液,Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,次氯酸钠显碱性,可促进三价铁离子的水解,再煮沸、过滤,
故答案为:添加适量的次氯酸钠溶液,再煮沸、过滤;
(4)丙酮为有机物易挥发,用丙酮代替蒸馏水洗涤可减小硫酸镁的溶解损耗,并快速干燥,
故答案为:减小硫酸镁的溶解损耗,并快速干燥;
(5)重复脱水后至恒重说明已经完全脱水,
故答案为:称量后重复脱水→冷却→称量至恒重.

点评 本题考查物质的制备、除杂,涉及物质的检验以及沉淀的转化等知识,题目较为综合,难度中等,考查学生的分析能力.

练习册系列答案
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14.某校化学学科研究小组利用铁屑、稀硫酸和硫酸铵制备摩尔盐(硫酸亚铁铵),具体实验步骤如下:
A.Fe屑的处理和称量
操作:称取约5g铁屑,放入锥形瓶,加入15mL10%Na2CO3溶液,小火加热10min将剩余的碱液倒掉,用蒸馏水把Fe冲洗干净,干燥后称其质量,备用.
(1)Na2CO3溶液的作用是除去铁屑表面的油污;将剩余的碱液倒掉的方法通常是倾析法.
B.FeSO4的制备
操作:将称量好的Fe屑放入锥形瓶中,加入25mL 3mol•L-1 H2SO4,放在水浴中加热至不再有气体生成为止,再加入1mL 3mol•L-1H2SO4,趁热过滤,将滤液转移至蒸发皿中.
(2)趁热过滤的目的是FeSO4从溶液中析出,反应结束时再加入1mL 3mol•L-1 H2SO4,保持pH<1,其作用是防止FeSO4被氧化和抑制铵根离子和亚铁离子水解.
C.(NH42SO4•FeSO4•6H2O的制备
操作:称取一定量的(NH42SO4并将其加入上面实验的蒸发皿中,缓缓加热,放置冷却,得到硫酸亚铁铵的晶体.抽滤、洗涤、干燥、称量.
(3)缓慢加热,浓缩至浓缩至液体表面出现晶膜为止停止加热;制得的晶体过滤后用C洗涤.
A、蒸馏水   B、饱和食盐水   C、无水乙醇    D、滤液
(4)硫酸亚铁铵溶液中离子浓度的大小关系c(SO42-)>c(NH4+)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-
(5)产品中可能存在杂质NH4Fe(SO42.写出NH4Fe(SO42溶液与过量Ba(OH)2溶液反应的离子方程式NH4++Fe3++2SO42-+2Ba2++4OH-=2BaSO4↓+Fe(OH)3↓+NH3•H2O.
D.(NH42SO4•FeSO4•6HO的用途
硫酸亚铁铵较绿矾稳定,在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液.现取0.400g Cu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用70.0mL  0.100mol•L-1 KMnO4溶液处理,发生反应如下:
2MnO4-+Cu2S+8H+═2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O
8MnO4-+5CuS+24H+═5Cu2++5SO42-+8Mn2++12H2O
反应后剩余的KMnO4恰好用V mL  0.500mol•L-1 (NH42SO4•FeSO4溶液完全反应.
已知:
MnO4-+Fe2++H+-Fe3++Mn2++H2O(未配平),
(6)盛KMnO4溶液常用酸式滴定管;V的取值范围3.3mL~20mL(mL,小数点后保留1位).

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