Question

1．丙二酸是有机合成的重要原料，可通过下列途径制备：

请回答下列问题：
（1）用系统命名法给A命名为1，3-二氯丙烷．丙二酸与草酸（HOOC-COOH）的关系是同系物．
（2）写出由A生成B的化学方程式：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl．
（3）已知C中只含一种官能团，写出C的结构简式：OHCCH₂CHO．
（4）丙二酸用于合成治疗偏头痛的药物阿魏酸钠的路线如下：

①根据流程中的反应，写出乙醛与丙二酸反应的化学方程式：CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O
②1mol F与溴水反应，可消耗2mol Br₂．无机试剂X是NaHCO₃（填化学式）．
③D有多种同分异构体，写出其中含有苯环、能发生水解反应和银镜反应、能与钠反应生成氢气但不具有酸性的一种同分异构体的结构简式：．

Answer 1

分析 （1）根据系统命名法可知A的名称为1，3-二氯丙烷，丙二酸与草酸均含有2个-COOH，组成相差1个CH₂原子团，二者互为同系物；
（2）A转化为B是卤代烃发生水解反应生成HOCH₂CH₂CH₂OH；
（3）B为HOCH₂CH₂CH₂OH，B发生催化氧化生成C为OHCCH₂CHO；
（4）①由转化关系可知，-CHO中的氧原子被C（COOH）₂取代；
②碳碳双键能与溴水发生加成反应，酚羟基的邻、对为位置含有H原子可以与溴发生取代反应；由F、G的结构可知-COOH转化为-COONa，而酚羟基不变，故无机试剂X可以为碳酸氢钠溶液；
③D有多种同分异构体，其中含有苯环、能发生水解反应和银镜反应、能与钠反应生成氢气但不具有酸性，应含有醇羟基、甲酸形成的酯基，故侧链为-CH₂OH、-OOCH．

解答 解：（1）根据系统命名法可知A的名称为1，3-二氯丙烷，丙二酸与草酸均含有2个-COOH，组成相差1个CH₂原子团，二者互为同系物，
故答案为：1，3-二氯丙烷；同系物；
（2）A转化为B是卤代烃发生水解反应生成HOCH₂CH₂CH₂OH，反应方程式为：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl，
故答案为：ClCH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH₂CH₂OH+2NaCl；
（3）C中只含一种官能团，B为HOCH₂CH₂CH₂OH，B发生催化氧化生成C为OHCCH₂CHO，
故答案为：OHCCH₂CHO；
（4）①由转化关系可知，-CHO的氧原子被C（COOH）₂取代，故乙醛与丙二酸反应的方程式为CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+HOOCCH₂COOH→CH₃CH=C（COOH）₂+H₂O；
②碳碳双键能与溴水发生加成反应，酚羟基的邻、对为位置含有H原子可以与溴发生取代反应，故1mol F与溴水反应，可消耗2mol Br₂；由F、G的结构可知-COOH转化为-COONa，而酚羟基不变，故无机试剂X可以为NaHCO₃溶液，
故答案为：2；NaHCO₃；
③D有多种同分异构体，其中含有苯环、能发生水解反应和银镜反应、能与钠反应生成氢气但不具有酸性，应含有醇羟基、甲酸形成的酯基，故侧链为-CH₂OH、-OOCH，符合条件的同分异构体为等，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断、官能团结构与性质、同分异构体等，难度中等，掌握官能团的性质是关键．