Question

【题目】运用化学反应原理分析解答以下问题：
（1）弱酸在水溶液中存在电离平衡，部分0.1molL﹣1弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸	电离平衡常数（25℃）
HClO	K=2.98×10﹣8
H2CO3	K1=4.3×10﹣7 K2=5.6×10﹣11
H2SO3	K1=1.54×10﹣2 K2=1.02×10﹣7

①当弱酸的浓度一定时，降低温度，K值（填“变大”“变小”或“不变”）．
②下列离子方程式和有关说法错误的是 ．
a．少量的CO2通入次氯酸钠溶液中：2ClO﹣+H2O+CO2═2HClO+CO32﹣
b．少量的SO2通入碳酸钠溶液中：SO2+H2O+2CO32﹣═2HCO3﹣+SO32﹣
c．相同温度时，等物质的量浓度的三种弱酸与足量NaOH溶液完全中和消耗NaOH的体积为V（H2CO3）＞V（H2SO3）＞V（HClO）
d．相同温度时，等pH三种盐溶液的物质的量浓度关系：c（Na2CO3）＜c（NaClO）＜c（Na2SO3）
③亚硒酸（H2SeO3）也是一种二元弱酸，有较强的氧化性．往亚硒酸溶液中不断通入SO2会产生红褐色单质，写出该反应的化学方程式： ．
（2）工业废水中常含有一定量的Cr2O72﹣和CrO42﹣ ， 它们对人类及生态系统会产生很大损害，必须进行处理后方可排放． ①在废水中存在平衡：2CrO42﹣（黄色）+2H+Cr2O72﹣（橙色）+H2O．若改变条件使上述平衡向逆反应方向移动，则下列说法正确的是 ．
a．平衡常数K值可以不改变
b．达到新平衡CrO42﹣的消耗速率等于Cr2O72﹣的消耗速率
c．达到新平衡后，溶液pH一定增大
d．再达平衡前逆反应速率一定大于正反应速率
②Cr2O72﹣和CrO42﹣最终生成的Cr（OH）3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr（OH）3（s）Cr3+（aq）+3OH﹣（aq），常温下Cr（OH）3的Ksp=10﹣32 ， 当c（Cr3+）降至10﹣3 molL﹣1 ， 溶液的pH调至4时，（填“有”或“没有”）沉淀产生．
（3）已知：①2CH3OH（g）CH3OCH3（g）+H2O（g） ②CO（g）+2H2（g）CH3OH（g）
③CO（g）+H2O（g） CO2（g）+H2（g）
某温度下三个反应的平衡常数的值依次为K1、K2、K3 ， 则该温度下反应3CO（g）+3H2（g）CH3OCH3（g）+CO2（g）的化学平衡常数K=（用含K1、K2、K3的代数式表示）．向某固定体积的密闭容器中加入3mol CO和3mol H2 ， 充分反应后恢复至原温度，测定容器的压强为反应前的 ，则CO的转化率为 ．

Answer 1

【答案】
（1）变小；ac；H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4
（2）ad；没有
（3）K1K22K3；75%
【解析】解：（1）①弱酸的电离为吸热过程，加热促进电离，平衡常数增大，降低温度，平衡常数减小，所以答案是：变小；②由表中数据可知酸性H2SO3＞H2CO3＞HSO3﹣＞HClO＞HCO3﹣ ， a．少量的CO2通入次氯酸钠溶液中应生成HCO3﹣ ， 反应的离子方程式为ClO﹣+H2O+CO2=HClO+HCO3﹣ ， 故a错误；b．少量的SO2通入碳酸钠溶液中生成HCO3﹣和SO32﹣ ， 离子方程式为SO2+H2O+2CO32﹣=2HCO3﹣+SO32﹣ ， 故b正确；c．相同温度时，等物质的量三种弱酸与足量NaOH溶液完全中和，因碳酸、亚硫酸都为二元酸，则消耗NaOH的体积为：V（H2CO3）=V（H2SO3）＞V（HClO），故c错误；d．盐对应的酸的酸性越弱，则水解程度越大，相同温度时，等pH时盐溶液浓度越小，则三种盐溶液的物质的量浓度关系：c（Na2CO3）＜c（NaClO）＜c（Na2SO3），故d正确，所以答案是：ac；③往亚硒酸溶液中不断通入SO2会产生红褐色单质，应生成Se，说明亚硒酸与二氧化硫发生氧化还原反应生成硫酸和Se，方程式为H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4 ， 所以答案是：H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4；（2）①a．如温度不变，则平衡常数K值可以不改变，故a正确；b．由速率关系以及计量数可知达到新平衡CrO42﹣的消耗速率等于Cr2O72﹣的消耗速率的2倍，故b错误；c．如增大溶液氢离子浓度，则平衡正向移动，平衡移动后达到新平衡溶液pH一定减小，故c错误；d．平衡时正逆反应速率相等，平衡正向移动，则再达平衡前正反应速率一定大于逆反应速率，故d正确．所以答案是：ad；②当c（Cr3+）降至10﹣3 molL﹣1 ， 溶液的pH调至4时，c（OH﹣）=10﹣10mol/L，c（Cr3+）c3（OH﹣）=10﹣33＜10﹣32 ， 没有沉淀生成，所以答案是：没有；（3）由盖斯定律可知将反应①×2+反应②+反应③相加得总方程，则总方程的平衡常数等于分方程的平衡常数之积，即K=K12K2K3 ，

	3CO（g）+	3H2（g）	CH3OCH3（g）+	CO2（g）
起始（mol）	3	3	X	X
转化（mol）	X	X	x	x
平衡（mol）	3-x	3-x	x	x

容器的压强为反应前的 ，则 = ，
x=2.25，
则CO的转化率为 ×100%=75%，
所以答案是：K1K22K3；75%．
【考点精析】通过灵活运用化学平衡状态本质及特征和化学平衡的计算，掌握化学平衡状态的特征：“等”即 V正=V逆>0；“动”即是动态平衡，平衡时反应仍在进行；“定”即反应混合物中各组分百分含量不变；“变”即条件改变，平衡被打破，并在新的条件下建立新的化学平衡；与途径无关，外界条件不变可逆反应无论是从正反应开始，还是从逆反应开始，都可建立同一平衡状态（等效）；反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%；产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%即可以解答此题．