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【题目】一氯氨、二氯氨和三氯氨(NH2ClNHCl2NCl3)是常用的饮用水二级消毒剂。

(1)Cl2NH3反应制备三氯胺的方程式为3Cl2(g)+NH3(g)NCl3(l)+3HCl(g),向容积均为1L的甲、乙两个恒温(反应温度分别为400℃、T)容器中分别加入2molCl22molNH3,测得各容器中n(Cl2)随反应时间t的变化情况如下表所示:

t /min

0

40

80

120

160

(400)n(Cl2)/mol

2.00

1.50

1.10

0.80

0.80

(T)n(Cl2)/mol

2.00

1.45

1.00

1.00

1.00

T_____400(”),该反应的ΔH____0(“>”“<”)

②该反应自发进行的条件是__________(填高温、低温、任何温度)

③对该反应,下列说法正确的是_________(填选项字母)

A. 若容器内气体密度不变,则表明反应达到平衡状态

B. 若容器内Cl2NH3物质的量之比为31,则表明反应达到平衡状态

C. 反应达平衡后,其他条件不变,加入一定量的NCl3,平衡将向逆反应方向移动

D. 反应达到平衡后,其他条件不变,在原容器中按继续充入一定量反应物,达新平衡后Cl2的转化率增大

(2)工业上可利用反应2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g)制备二氯胺。

NHCl2在中性、酸性环境中会发生强烈水解,生成具有强杀菌作用的物质,写出该反应的化学方程式______________________________

②在恒温条件下,将2molCl21molNH3充入某密闭容器中发生上述反应,测得平衡时Cl2HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示。则ABC三点中Cl2转化率最高的是________(“A”“B”“C”)B点时反应物转化率:α(Cl2)____α(NH3)(”“=””),若B点平衡体积为2L,则平衡常数K=_____________

【答案】 低温 AD NHCl2 +2H2O = 2HClO + NH3 C = 4

【解析】

(1)①根据温度对反应速率以及平衡移动的影响进行分析;

ΔH-TΔS0反应能自发进行;

A. NCl3(l)为液体,反应前后气体质量变化,气体体积不变,则气体的密度会随反应进行而变化;

B. 容器内Cl2NH3物质的量之比为31,不能证明浓度不变;

C. 改变纯液体物质的用量,不影响平衡的移动;

D. 起始量为2molCl22molNH3,反应达到平衡后,其他条件不变,在原容器中按继续充入一定量反应物,相当于增大压强;

(2)NHCl2在中性、酸性环境中会发生强烈水解,生成具有强杀菌作用的物质为次氯酸,另一物质为氨气;

②根据压强对平衡移动的影响比较转化率的大小;由于Cl2NH3是按照化学计量数之比充入,则任一点均有,转化率:α(Cl2)=α(NH3);根据B点氯气和氯化氢物质的量相同,设参加反应氨气物质的量xmol,列三段式计算平衡时刻各气体物质的浓度,进而计算平衡常数。

(1)①温度越高,反应速率越快,其他条件相同时,由表格数据可知40min时,T时消耗氯气较多,且T时反应先达到平衡,则T时的反应速率比400℃时的反应速率快,则T400℃;在400℃时,甲容器平衡后氯气为0.80mol,在T时,乙容器平衡后氯气为1.00mol,乙中剩余氯气较多,说明温度升高平衡逆向移动,则逆向为吸热反应,正向为放热反应,H0;故答案为:>;<;

②该反应正向为放热反应,且正向为熵减小的反应,ΔH-TΔS0反应能自发进行,则应为低温条件;故答案为:低温;

A. NCl3(l)为液体,反应前后气体质量变化,气体体积不变,则气体的密度会随反应进行而变化,则若容器内气体密度不变,则表明反应达到平衡状态,故A正确;

B. 容器内Cl2NH3物质的量之比为31,不能证明浓度不变,则不能表明反应达到平衡状态,故B错误;

C. NCl3为纯液体,改变其用量,不影响平衡的移动,故D错误;

D. 起始量为2molCl22molNH3,反应达到平衡后,其他条件不变,在原容器中按继续充入一定量反应物,相当于增大压强,平衡正向移动,达新平衡后Cl2的转化率增大,D项正确;故答案为:AD

(2)①NHCl2在中性、酸性环境中会发生强烈水解,生成具有强杀菌作用的物质为次氯酸,该反应的化学方程式为NHCl2 +2H2O = 2HClO + NH3;故答案为:NHCl2 +2H2O = 2HClO + NH3

②该反应2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g)为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,氯气转化率增大,则ABC三点中氯气转化率最高的是C点;由于Cl2NH3是按照化学计量数之比充入,则任一点均有,转化率:α(Cl2)=α(NH3)B点氯气和氯化氢物质的量相同,设参加反应氨气物质的量xmol,则可得三段式,则2-2x=2x,解得x=0.5,则平衡是c(Cl2)=0.5mol/Lc(NH3)=0.25mol/Lc(HCl)=0.5mol/L,平衡常数;故答案为:C=4

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