题目内容
（20分） Ⅰ.（1）一定条件下Fe(OH)3与KClO在KOH溶液中反应可制得K2FeO4，该反应的化学方程式为 ；
生成0.1molK2FeO4转移的电子的物质的量 mol。
（2）高铁电池是一种新型二次电池，电解液为碱溶液，其反应式为：
3Zn+2K2FeO4+8H2O 
3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH
放电时电池的负极反应式为 。充电时电解液的pH （填“增大”“不变”或“减小”）。
Ⅱ.NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
（1）相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2中c(NH
) （填“等于”、“大于”或“小于”）0.1 mol·L－1NH4HSO4中c(NH)。
（2）如图1是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是 （填写字母）；
②20℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2中2c(SO
)－c(NH)－3c(Al3＋)＝ mol·L－1。
（3）室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是 ；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是 。
（4）已知Al(OH)3为难溶物（常温下，Ksp[Al(OH)3]＝2.0×10－33）。当溶液pH=5时，某溶液中的
Al3+ （填“能”或“不能”）完全沉淀（溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀完全）。
(20分)
Ⅰ、(1)2Fe(OH)3 + 3KClO + 4KOH = 2K2FeO4 + 3KCl + 5H2O (2分) 0.3 (2分)
(2)Zn + 2OH- - 2e- = Zn(OH)2 (2分) 减小(2分)
Ⅱ、(1) 小于 (2分) (2)①A (2分) ②10－3-10－11 (2分)
(3)a (2分) c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) (2分)
(4)能 (2分)
解析试题分析：Ⅰ、(1)KClO在KOH存在条件下，把Fe(OH)3氧化为K2FeO4，同时生成KCl、H2O，根据化合价升降法配平可得化学方程式：2Fe(OH)3 + 3KClO + 4KOH = 2K2FeO4 + 3KCl + 5H2O；根据Fe元素化合价变化可得：K2FeO4 ~ 3e?，所以生成0.1molK2FeO4转移的电子的物质的量为0.3mol。
（2）放电时电池的负极发生氧化反应，元素化合价升高，根据总方程式可得放电时电池的负极反应式为：Zn + 2OH- - 2e- = Zn(OH)2，根据化学方程式，充电时消耗KOH，所以充电时电解液的pH减小。
Ⅱ、(1) NH4HSO4为强酸的酸式盐，电离出的H+抑制NH4+的水解，所以相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2中c(NH)小于 0.1 mol·L－1NH4HSO4中c(NH)。
(2)①NH4Al(SO4)2中NH4+和Al3+水解使溶液显酸性，温度升高，水解程度增大，pH减小，故符合0随温度变化的曲线为A。
②根据示意图可知：20℃时，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2pH为3，则c(H+)=10－3mol?L?1，c(OH?)= 10－11mol?L?1，根据电荷守恒可得：c(H+)+c(NH4+)+3c(Al3+)=c(OH?)+2c(SO42?)，所以2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H+)—c(OH?)= 10－3-10－11
（3）a点显酸性，NH4+、Al3+水解，促进了H2O的电离，b点为中性，没有其它离子干扰，c、d显碱性，NaOH过量，抑制了H2O的电离，所以水的电离程度最大的是a；b点为中性，c(H+)=c(OH?)，根据电荷守恒，c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO42?)，溶液显中性，NaOH应稍过量，抵消NH4+水解产生的H+，所以离子浓度由大到小顺序为：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
（4）溶液的pH=5，则c(OH?)=10-9mol?L?1，带入c(Al3+)?c3(OH?)= 2.0×10－33，解得c(Al3+)= 2.0×10－6mol?L?1，所以Al3+完全沉淀。
考点：本题考查氧化还原反应、电化学原理、盐类的水解、离子浓度比较、Ksp的应用。
有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离可产生表中离子（每种物质只含一种阴离子且互不重复）。
| 阳离子 | Na+、Ba2+、NH4+ | 阴离子 | CO32－、Cl－、OH－、SO42－ |
②C溶液和D溶液相遇时只观察到有白色沉淀产生，B溶液和C溶液相遇时只观察到有刺激性气味的气体产生，A溶液和D溶液混合时无明显现象。请填写下列空白：
（1）A是___________，B是___________，C是____________，D是___________。
（2）常温，将1 ml pH =12的C溶液加水稀释至100ml，所得溶液中
= ；（3）常温下，0．15 mol·L-1的C溶液与0．20 mol·L-1盐酸混合，所得混合液的pH=13，则C溶液与盐酸的体积比= _______________。
（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是 。
工业上以软锰矿为原料，利用烧结烟气中的SO2制备MnSO4·H2O的流程如下：
某软锰矿的主要成分为MnO2，还含有Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu（0.86%）等元素的化合物。酸浸过程发生反应：MemOn+H+→Me（2n/m）++H2O，Me表示Fe、 Al、 Zn、 Cu等。25℃时部分阳离子以氢氧化物或硫化物的形式完全沉淀时溶液的pH见下表：
| 沉淀物 | Al(OH)3 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Mn(OH)2 | Cu(OH)2 | Zn(OH)2 | CuS | ZnS | MnS | FeS |
| pH | 5.2 | 3.2 | 9.7 | 10.4 | 6.7 | 8.0 | ≥-0.42 | ≥2.5 | ≥7 | ≥7 |
回答下列问题：
（1）酸浸时SO2将MnO2还原为MnSO4，其离子方程式为 。
酸浸时SO2的吸收率与pH和温度的关系如下图，为提高SO2的吸收率，酸浸适宜的条件是 。
图1： SO2的吸收率与 pH值的关系 图2： SO2的吸收率与温度的关系
（2）滤渣B的主要成分是 。
（3）加入MnS的目的是 。
（4）操作IV的步骤为 、 、过滤、洗涤、干燥。
（5）MnO2的生产方法之一是以石墨为电极，在不断搅拌情况下，电解酸化的MnSO4溶液，阳极的电极反应式为： 。
（6）已知金属离子浓度小于1.0×10－5mol/L时认为已经完全沉淀，根据表格数据，计算25℃时Zn(OH)2溶度积Ksp为 （不需计算过程，计算结果保留两位有效数字）。
(14分) CuCl是有机合成的重要催化剂，并用于颜料、防腐等工业。工业上由废铜料（含Fe、Al及其化合物、SiO2杂质），生产CuCl的工艺流程如下：
| 物质 | 开始沉淀 | 沉淀完全 |
| Fe(OH)3 | 2.7 | 3.7 |
| Cu(OH)2 | 5.6 | 6.7 |
| Al(OH)3 | 3.8 | 4.7 |
已知：CuCl溶于NaCl的浓溶液可生成CuCl2－，CuCl2－的溶液用水稀释后可生成CuCl沉淀。
（1）煅烧的主要目的是： 。
（2）操作Ⅰ为调节溶液的PH值，范围为 ，加入的物质X可以是（ ）
A、CuO B、Cu(OH)2 C、NaOH 溶液 D、CaCO3
（3）滤渣Ⅱ的主要成分是 。
（4）往滤液Ⅱ中加入食盐并通入SO2可生成CuCl2－，请写出反应的离子方程式： 。
（5）在反应Ⅰ中，温度控制在70~80℃并使用浓NaCl溶液，主要目的是： 。
（6）常温下，已知CuOH的KSP为1.0×10－14，则Cu++H2O
CuOH + H+的平衡常数为： 。 在自来水消毒和工业上砂糖、油脂的漂白与杀菌过程中，亚氯酸钠(NaClO2)发挥着重要的作用。下图是生产亚氯酸钠的工艺流程图：
已知：①NaClO2的溶解度随温度升高而增大，适当条件下可结晶析出
NaClO2·3H2O；
②常温下，Ksp(FeS)=6．3×10-18；Ksp(CuS)=6．3×10-28；Ksp(PbS)=2．4 ×10-28
（1）反应I中发生反应的离子方程式为 。
（2）从滤液中得到NaClO2·3H2O晶体的所需操作依次是 (填写序号)。
a．蒸馏 b．蒸发浓缩 c．过滤 d．冷却结晶 e．灼烧
（3）印染工业常用亚氯酸钠(NaClO2)漂白织物，漂白织物时真正起作用的是HClO2。下表是25℃时HClO2及几种常见弱酸的电离平衡常数：
| 弱酸 | HClO2 | HF | H2CO3 | H2S |
| Ka／mol·L-1 | 1×10-2 | 6.3×10-4 | K1=4.30×10-7 K2=5.60×10-11 | K1=9.1×10-8 K2=l.1×10-12 |
②Na2S是常用的沉淀剂。某工业污水中含有等浓度的Cu2+、Fe2+、Pb2+离子，滴加Na2S溶液后首先析出的沉淀是 ；常温下，当最后一种离子沉淀完全时(该离子浓度为10-5mol·L-1)此时体系中的S2-的浓度为 。
（4）Ⅲ装置中生成气体a的电极反应式 ，若生成气体a的体积为1．12L(标准状况)，则转移电子的物质的量为 。
6Cu＋SO2↑，该反应的氧化剂是_____；验证反应产生的气体是SO2的方法是____________。
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滴定实验是化学学科中重要的定量实验。
请回答下列问题：
（1）酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液。
①下列操作造成测定结果偏高的是 (填选项字母)
A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确。
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
②该学生的实验操作如下：
A、用碱式滴定管取稀NaOH 25.00mL，注入锥形瓶中，加入甲基橙做指示剂。
B、用待测定的溶液润洗碱式滴定管。
C、用蒸馏水洗干净滴定管。
D、取下酸式滴定管用标准的HCl溶液润洗后，将标准液注入滴定管刻度“0”以上2～3cm处，再把滴定管固定好，调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下。
E、检查滴定管是否漏水。
F、另取锥形瓶，再重复操作一次。
G、把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度。
a. 滴定操作的正确顺序是（用序号填写）___________________________ 。
b. 在G操作中如何确定终点？ __________________________ ____ 。
c. 若换酚酞做指示剂，如何确定终点？ _________________________ ____ 。
（2）氧化还原滴定—取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。表格中记录了实验数据：
| 滴定次数 | 待测液体积 (mL)[来 | 标准KMnO4溶液体积(mL) | |
| 滴定前读数 | 滴定后读数 | ||
| 第一次 | 25.00 | 0.50 | 20.40 |
| 第二次 | 25.00 | 3.00 | 23.00 |
| 第三次 | 25.00 | 4.00 | 24.10 |
①滴定时，KMnO4溶液应装在 (“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是 。
②该草酸溶液的物质的量浓度为_____________。
（3）沉淀滴定――滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。
参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是 (填选项字母)。
| 难溶物 | AgCl | AgBr | AgCN | Ag2CrO4 | AgSCN |
| 颜色 | 白 | 浅黄 | 白 | 砖红 | 白 |
| Ksp | 1.77×10－10 | 5.35×10－13 | 1.21×10－16 | 1.12×10－12 | 1.0×10－12 |
A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4