题目内容

(14分) 电池的发明和应用是化学家们对人类社会的重要贡献之一。
Ⅰ.每一次化学电池技术的突破,都带来了电子设备革命性的发展。最近,我国在甲醇燃料电池的相关技术上获得了新突破,原理如下图1所示。
(1)请写出从C口通入O2发生的电极反应式      
(2)以石墨做电极电解饱和食盐水,如下图2所示。电解开始后在      的周围(填“阴极”或“阳极”)先出现红色。假设电池的理论效率为80%(电池的理论效率是指电池产生的最大电能与电池反应所释放的全部能量之比),若消耗6.4g甲醇气体,外电路通过的电子个数为       (保留两位有效数字,NA取6.02×1023)。

Ⅱ.随着电池使用范围的日益扩大,废旧电池潜在的污染已引起社会各界的广泛关注。
(1)电池生产企业排放的工业废水中常含有Cu2+等重金属离子,直接排放会造成污染,目前在工业废水处理过程中,依据沉淀转化的原理,常用FeS等难溶物质作为沉淀剂除去这些离子。已知室温下Ksp(FeS)=6.3×10-18mol2·L-2,Ksp(CuS)=1.3×10-36mol2·L-2。请用离子方程式说明上述除杂的原理      
(2)工业上为了处理含有Cr2O72的酸性工业废水,用绿矾(FeSO4·7H2O)把废水中的六价铬离子还原成三价铬离子,再加入过量的石灰水,使铬离子转变为Cr(OH)3沉淀。
①氧化还原过程的离子方程式为      
②常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=1×10-32 mol4·L-4,溶液的pH至少为      ,才能使Cr3+沉淀完全。
③现用上述方法处理100m3含铬(+6价)78mg?L-1的废水,需用绿矾的质量为      kg。(写出主要计算过程)

(14分)Ⅰ.(1)O2+4e+4H=2H2O (2分) (2)阴极(1分);5.8×1023(2分)
Ⅱ.(1)FeS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s) +Fe2+(aq) (2分)
(2)①Cr2O72+6 Fe2++14H=2Cr3+6 Fe3++7 H2O (2分) ②5(2分) ③125.1Kg (2分)

解析试题分析:Ⅰ.(1)氧气在反应中得到电子,所以在正极通入。又因为存在质子交换膜,所以通入氧气的电极反应式是O2+4e+4H=2H2O。
(2)惰性电极电解饱和食盐水,则阳极是氯离子失去电子,阴极是氢离子得到电子生成氢气。由于氢离子放电,破坏了阴极周围水的电离平衡,所以阴极周围溶液显碱性,则阴极周围出现红色。6.4g甲醇的物质的量是6.4g÷32g/mol=0.2mol,甲醇的氧化产物是CO2,反应中失去0.2mol×(4+2)=1.2mol。又因为电池的理论效率为80%,则外电路通过的电子个数为1.2mol×80%×6.02×1023/mol=5.8×1023
Ⅱ.(1)根据溶度积常数可知,FeS的溶度积常数大于CuS的溶度积常数,所以FeS能转化为更难溶的CuS沉淀,反应的离子方程式为FeS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s) +Fe2+(aq)。
(2)①反应中亚铁离子的氧化产物是铁离子,Cr2O72的还原产物是Cr3,所以根据电子得失守恒可知,该反应的离子方程式为Cr2O72+6 Fe2++14H=2Cr3+6 Fe3++7H2O。
②由于溶液中Cr3+浓度小于10-5mol/L时,可以视为完全沉淀,所以根据Cr(OH)3的溶度积Ksp=1×10-32 mol4·L-4可知,要使Cr3+沉淀完全,则溶液中c(OH)==10-9mol/L,所以pH=5。
③根据反应的方程式可知
2Cr3+                   ~           6FeSO4·7H2O
2mol                            6mol
78mg?L-1×100m3/52g? mol—1      n(FeSO4·7H2O)
解得n(FeSO4·7H2O)=450 mol
所以m(FeSO4·7H2O)=450 mol×278g? mol—1=125.1Kg
考点:考查电极反应式的书写、电极产物的判断和计算;溶解平衡以及溶度积常数和氧化还原反应的有关计算等

练习册系列答案
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实验室模拟回收某废旧含镍催化剂(主要成分为NiO,另含Fe2O3、CaO、CuO、BaO等)生产Ni2O3。其工艺流程为:

  
图Ⅰ                                        图Ⅱ
(1)根据图Ⅰ所示的X射线衍射图谱,可知浸出渣含有三种主要成分,其中“物质X”为        。图Ⅱ表示镍的浸出率与温度的关系,当浸出温度高于70℃时,镍的浸出率降低,浸出渣中Ni(OH)2含量增大,其原因是                              
(2)工艺流程中“副产品”的化学式为             
(3)已知有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:

氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
开始沉淀的pH
1.5
6.5
7.7
沉淀完全的pH
3.7
9.7
9.2
 
操作B是为了除去滤液中的铁元素,某同学设计了如下实验方案:向操作A所得的滤液中加入NaOH溶液,调节溶液pH为3.7~7.7,静置,过滤。请对该实验方案进行评价:                (若原方案正确,请说明理由;若原方案错误,请加以改正)。
(4)操作C是为了除去溶液中的Ca2+,若控制溶液中F浓度为3×10-3 mol·L-1,则Ca2+的浓度为             ______mol·L-1。(常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10-11
(5)电解产生2NiOOH·H2O的原理分两步:①碱性条件下Cl在阳极被氧化为ClO;②Ni2+被ClO氧化产生2NiOOH·H2O沉淀。第②步反应的离子方程式为                   

醋酸和盐酸是中学化学中常见的酸,在一定条件下,CH3COOH溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+  ΔH>0。
(1)常温下,在 pH =5的稀醋酸溶液中,c(CH3COO-)=____________(列式,不必化简);下列方法中,可以使0.10 mol·L-1 CH3COOH的电离程度增大的是______?
a.加入少量0.10 mol·L-1的稀盐酸      b.加热CH3COOH溶液
c.加水稀释至0.010 mol·L-1           d.加入少量冰醋酸
e.加入少量氯化钠固体                 f.加入少量0.10 mol·L-1的NaOH溶液
(2)将等质量的锌投入等体积且pH均等于3的醋酸和盐酸溶液中,经过充分反应后,发现只在一种溶液中有锌粉剩余,则生成氢气的体积:V(盐酸)_________V(醋酸),反应的最初速率为:v(盐酸)_________v(醋酸)。(填写“>”、“<”或“=”)
(3)某同学用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL 0.1000mol/LHCl和20.00mL0.1000mol/L CH3COOH,得到如图所示两条滴定曲线,请完成有关问题:

①NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的曲线是               (填“图1”或“图2”);
②a=                mL。
(4)常温下,将0.1 mol/L盐酸和0.1 mol/L醋酸钠溶液混合,所得溶液为中性,则混合溶液中各离子的浓度按由大到小排序为_______________________________。
(5)已知:90℃时,水的离子积常数为Kw = 3.80×10-13,在此温度下,将pH=3的盐酸和
pH = 11的氢氧化钠溶液等体积混合,则混合溶液中的c(H+)=____________(保留三位有效数字)mol/L。

(20分) Ⅰ.(1)一定条件下Fe(OH)3与KClO在KOH溶液中反应可制得K2FeO4,该反应的化学方程式为                                    
生成0.1molK2FeO4转移的电子的物质的量       mol。
(2)高铁电池是一种新型二次电池,电解液为碱溶液,其反应式为:
3Zn+2K2FeO4+8H2O 3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH
放电时电池的负极反应式为           。充电时电解液的pH       (填“增大”“不变”或“减小”)。
Ⅱ.NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:

(1)相同条件下,0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2中c(NH)     (填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1NH4HSO4中c(NH)。
(2)如图1是0.1 mol·L-1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是        (填写字母);
②20℃时,0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2中2c(SO)-c(NH)-3c(Al3)=           mol·L-1
(3)室温时,向100 mL 0.1 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是      ;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是                  
(4)已知Al(OH)3为难溶物(常温下,Ksp[Al(OH)3]=2.0×10-33)。当溶液pH=5时,某溶液中的
Al3+    (填“能”或“不能”)完全沉淀(溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,沉淀完全)。

(16分)NH3在生活生产中用途广泛。
(1)下列关于NH3或氨水的实验能达到目的的是      (填编号)

编号
A
B
C
D
 
实验
装置




实验
目的
实验室模拟侯氏制碱法制备NH4HCO3
验证NH3易溶于水
制备银氨溶液
干燥NH3
(2)利用下图装置(气密性良好)在实验室模拟工业合成氨。

①N2和H2通过A装置,A装置的作用除了将气体混合外,还有                 作用。
②实验结束,C中溶液有刺激性气味,C溶液中存在的含氮元素的微粒有                  
③某小组消耗大量的N2和H2,但得到的氨水浓度远低于其他组,可能的原因有       。(至少写出一项。注:实验试剂均未变质。)
(3)为验证氨水具有弱碱性,设计了下列实验,其中能达到实验目的是   。(填编号)
A.在氨水中滴入酚酞,溶液变红色    
B.测定相同浓度的NaOH和氨水溶液的pH
C.将氨水和过量AlCl3溶液混合,产生白色沉淀 
D.用pH试纸测定1mol/L NH4Cl溶液的酸碱性
(4)在实验室初步测定NH3?H2O的电离平衡常数。
①NH3?H2O电离平衡常数的表达式为:K=                          
②限选试剂和仪器:浓度为0.1mol/L 的氨水、0.1000mol/L 盐酸、1.000mol/L 盐酸、酚酞试剂、甲基橙试剂、蒸馏水、酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、胶头滴管、pH计、烧杯等(省略夹持仪器)
实验步骤
实验目的
步骤1:
①用碱式滴定管取20.00ml 0.1mol/L 的氨水于锥形瓶中,加入几滴                     
                                      
                              ,停止滴定,记录数据。重复测定2-3次。
 
测定氨水的准确浓度。
步骤2:                              
                                   
                                                    
步骤3:通过计算得出氨水的电离常数。

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