Question

4．5-氯-2，3-二氢-1-茚酮是一种重要的医药中间体．
已知：R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$→_{③△}^{①OH-，②H_{3}O+}$RCH₂COOH
以化合物A（分子式为C₇H₇Cl）为原料合成5-氯-2，3-二氢-1-茚酮（化合物F）工艺流程如下：

A$→_{光照}^{Cl_{2}}$B$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$$→_{③△}^{①OH-，②H_{3}O+}$D$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$
（1）写出A结构简式，反应E→F的反应类型取代反应．
（2）化合物B中加入足量的氢氧化钠水溶液，在高温高压的条件并加合适的催化剂（所有卤素原子
参与水解）反应的方程式+3NaOH$→_{催化剂}^{高温、高压}$+2NaCl+H₂O．
（3）某化合物是D的同分异构体，能使FeCl₃溶液显紫色，且分子中只有3种不同化学环境的氢．写出该化合物的结构简式：（任写一种）．
（4）E→F的转化中，会产生一种与F互为同分异构体的副产物，其结构简式为．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂为有机反应原料制备  的合成路线流程图（注明反应条件）．合成路线流程图示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 由C的结构简式结合信息中第一步反应原理，逆推可知B为：，中的氯原子被取代而发生取代反应生成C，A与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成B，结合A的分子式可知其结构简式为：；C发生信息中第二步反应得到D，则D的结构简式为：；D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脱去1分子HCl得到F，据此进行解答（1）～（4）；
（5）以化合物和CH₂（COOC₂H₅）₂为原料制备，要先将F中的羰基消除掉，同时在五元环的中间引入卤原子，结合题中信息的第一步得到产品，为此可以先将F与氢气加成、后再经守消去、与氯化氢加成，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应后得的产物再酸性水解得产品，据此写出合成路线流程图．

解答 解：由C的结构简式结合信息中第一步，逆推可知B为，中的氯原子被取代而发生取代反应生成C，A与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成B，结合A的分子式可知其结构简式为．C发生信息中第二步反应得到D为，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脱去1分子HCl得到F，
（1）A的分子式可知其结构简式为：，据EF结构简式可知，E→F是取代反应，
故答案为：；取代反应；
（2）B为，在NaOH的水溶液中发生Cl原子的水解，生成酚羟基和醇羟基，酚羟基能够与NaOH反应，反应的化学方程式为：+3NaOH$→_{催化剂}^{高温、高压}$+2NaCl+H₂O，
故答案为：+3NaOH$→_{催化剂}^{高温、高压}$+2NaCl+H₂O；

（3）某化合物是D的同分异构体，能使FeCl₃溶液显紫色，说明有酚羟基，且分子中只有3种不同化学环境的氢，符合这样条件的化合物的结构简式为或，
故答案为：或；
（4）E→F的转化中，会产生一种与F互为同分异构体的副产物，其结构简式为：，
故答案为：；
（5）以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂为有机反应原料制备，要先将F中的羰基消除掉，同时在五元环的中间引入卤原子，结合题中信息的第一步得到产品，为此可以先将F与氢气加成、后再经守消去、与氯化氢加成，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应后得的产物再酸性水解得产品，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，熟练掌握常见有机物结构与性质为解答关键，需要学生对给予的信息进行利用，试题能够较好的考查学生自学能力、分析推理能力，是热点题型．