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【题目】【化学—选修3 物质结构与性质】
周期表中前四周期元素R、W、X、Y、Z的原子序数依次递增。R基态原子中,电子占据的最高能层符号为L,最高能级上只有两个自旋方向相同的电子。工业上通过分离液态空气获得X单质。Y原子的最外层电子数与电子层数之积等于R、W、X三种元素的原子序数之和。Z基态原子的最外能层只有一个电子,其他能层均已充满电子。请回答下列问题:
(1)Z2+基态核外电子排布式为________________。
(2)YX4-的空间构型是_______;与YX4-互为等电子体的一种分子为_______(填化学式);HYX4酸性比HYX2强,其原因是____________________。
(3)结构简式为RX(W2H3)2的化合物中R原子的杂化轨道类型为_______;1molRX(W2H3)2分子中含有σ键数目为_______________。
(4)往Z的硫酸盐溶液中通入过量的WH3,可生成[Z(WH3)4]SO4,下列说法正确的是_______。
A.[Z(WH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性键和配位键
B.在[Z(WH3)4]2+中Z2+给出孤对电子,WH3提供空轨道
C.[Z(WH3)4]SO4组成元素中第一电离能最大的是氧元素
(5)某Y与Z形成的化合物的晶胞如图所示(黑点代表Z原子)。
①该晶体的化学式为 。
②已知Z和Y的电负性分别为1.9和3.0,则Y与Z形成的化合物属于 (填“离子”、“共价”)化合物。
③已知该晶体的密度为ρg.cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体中Z原子和Y原子之间的最短距离为 pm(只写计算式)。
【答案】 (1)[Ar]3d9 或 1s22s22p63s23p63d9;
(2)正四面体;CCl4等 ;HClO4有 3 个非羟基氧,而 HClO2有 1 个非羟基氧 ;
(3)sp2 ;11NA ;(4)A ;
(5)①CuCl;②共价 ;③
【解析】
试题分析:周期表中前四周期元素R、W、X、Y、Z的原子序数依次递增。R基态原子中,电子占据的最高能层符号为L,最高能级上只有两个自旋方向相同的电子,则R为C元素,工业上通过分离液态空气获得X单质,则X为氧元素气,W为N元素,R、W、X三种元素的原子序数之和为21,Y原子的最外层电子数与电子层数之积等于21,则Y为Cl元素,Z基态原子的最外能层只有一个电子,其他能层均已充满电子,则Z为Cu元素。
(1)Z为Cu元素,原子核外电子数为29,原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,则Z2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d9 。
(2)根据上述分析,YX4-为ClO4-,根据价层电子对互斥理论,4+(7+1-2×4)÷2=4,没有孤对电子,则空间构型是正四面体型;与ClO4-互为等电子体的分子是AB4型分子,其中一种分子为CCl4;HYX4为HClO4 ,HYX2是HClO2,HClO4有 3 个非羟基氧,而 HClO2有 1 个非羟基氧,所以HClO4的酸性比HClO2强。
(3)结构简式为RX(W2H3)2的化合物是CO(N2H3)2,据C、N、O、H的成键特征,该有机物的结构简式为NH2-NHNH-NH2,C原子形成3个σ键,杂化轨道类型为sp2杂化,根据有机物的结构简式可知1molCO(N2H3)2分子中含有σ键数目为11NA 。
(4)A.在[Cu(NH3)4]SO4中,内界离子[Cu(NH3)4]2+与外界离子SO42-形成离子键,Cu2+与NH3形成配位键,NH3中N原子与H原子之间形成极性键,A项正确;B.在[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+提供空轨道,NH3给出孤对电子,B项错误;C.[Cu(NH3)4]SO4组成元素中第一电离能最大的是N元素,C项错误;答案选A。
(5)根据上述推断,Y、Z分别为Cl、Cu,Cl在晶胞占有的位置8个顶点、6个面,Cl原子的个数8×1/8+6×1/2=4,Cu原子在晶胞的位置在体心,全部属于晶胞,Cl个数是4。
①该晶体的化学式为CuCl;
②一般认为两个成键元素原子间的电负性差值大于1.7形成离子键,小于1.7形成共价键,铜与Cl电负性差值3.0-1.9=1.1<1.7,该化合物属于共价化合物;
③设边长为a cm,ρ=m/M=(4/NA×M)÷a3,a= ,该晶胞类似于金刚石的晶胞,Cu和Cl最近的距离是体对角线的1/4,即距离为pm。