题目内容

12．Na2S、H2O2在从含镍电镀废渣（除含镍外，还含有CuZnFeCr等杂质）中提取含镍化合物时有重要作用．提取过程如下：
①电镀废渣先用过量酸进行酸化处理，得到溶液；
②向溶液中滴入适量的Na2S溶液，除去Cu2+ Zn2+；
③保持滤液在40℃左右，用6%的H2O2溶液氧化Fe2+，再在95℃时加入NaOH溶液调节 pH，过滤除去铁和铬；
④在滤液中加入足量Na2CO3溶液，搅拌，得NiCO3沉淀；
⑤…
（1）步骤②中除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生：S2-+2H +=H2S↑
（2）步骤③中在Fe2+ 氧化阶段，需要控制温度不超过40℃，其目的是减少过氧化氢的分解；该阶段发生反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O．
（3）Fe2+ 也可以用NaClO3氧化，Fe2+被氧化并在较小pH条件下水解，最终形成黄铁矾钠[Na2Fe6（SO4）4（OH）12]沉淀而被除去；已知25℃时，Fe（OH）3的Ksp=2.64×10 -39]，下列说法正确的是C（填字母）．
a．FeOOH中铁为+2价
b．若在25℃时，用H2O2氧化Fe2+，再在pH=4时除去铁，此时溶液中c（Fe3+ ）=2.64×10 -29  mol•L-1
c．用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+ 的离子方程式为6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O
（4）无水NiCl2在有机合成中有着极为重要的作用，工业上常用含镍原料所制得的NiCl2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水制得，已知SOCl2能与水反应生成SO2和HCl．写出NiCl2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水制无水NiCl2的反应方程式NiCl2•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NiCl2+6SO2+12HCl，NiCl2•6H2O需在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水的原因是．NiCl 2在加热过程中会发生水解而得不到无水NiCl 2，当NiCl 2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水时，反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解．

分析 （1）原溶液酸化后含有氢离子，步骤2中加入硫化钠后有臭鸡蛋气味的气体生成，气体为H2S；
（2）保持温度40℃，在氧化亚铁离子的同时防止双氧水分解．双氧水氧化亚铁离子；
（3）A、依据化合物盐酸化合价代数和为0计算；
B、pH=4时，氢氧根离子浓度为10-10mol/L，依据Fe（OH）3的Ksp=2.64×10 -39]，计算得到Fe3+的浓度；
C、用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+ 的为铁离子，本身被还原为氯化钠，结合原子守恒和电荷守恒分析；
（4）亚硫酰氯与水能反应生成二氧化硫和氯化氢，故可以抑制Ni2+水解，亚硫酰氯与水能反应生成的氯化氢也能抑制Ni2+水解．

解答 解：（1）原溶液酸化后含有氢离子，步骤2中加入硫化钠后有臭鸡蛋气味的气体生成，气体为H2S，反应的离子方程式为：S2-+2H +=H2S↑；
故答案为：S2-+2H +=H2S↑；
（2）需要控制温度不超过40℃，其目的是在氧化亚铁离子的同时防止双氧水分解．双氧水氧化亚铁离子的方程式为：2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O；
故答案为：减少过氧化氢的分解；2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O；
（3）A、依据化合物盐酸化合价代数和为0计算，FeOOH中Fe的化合价为+3，故A错误；
B、pH=4时，氢氧根离子浓度为10-10mol/L，依据Fe（OH）3的Ksp=2.64×10 -39]，计算得到Fe3+的浓度=$\frac{Ksp}{{c}^{3}（O{H}^{-}）}$=$\frac{2.64×1{0}^{-39}}{（1{0}^{-10}）^{3}}$=2.64×10-9mol/L，故B错误；
C、用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+ 的为铁离子，本身被还原为氯化钠，结合原子守恒和电荷守恒书写得到离子方程式为：离子方程式为6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O，故C正确；
故答案为：C；
（4）若单独加热NiCl2•6H2O，则在加热过程中NiCl2会发生水解而得不到无水NiCl2，当NiCl2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水时，反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解，亚硫酰氯与水能反应生成二氧化硫和氯化氢，故可以抑制Ni2+水解，NiCl2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水制无水NiCl2的反应方程式为：NiCl2•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NiCl2+6SO2+12HCl；
故答案为：NiCl2•6H2O+6SOCl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NiCl2+6SO2+12HCl；NiCl 2在加热过程中会发生水解而得不到无水NiCl2，当NiCl 2•6H2O在亚硫酰氯（SOCl2）中加热脱水时，反应过程中产生的HCl能抑制NiCl2的水解．

点评 本题考查物质分离和提纯的方法，流程分析判断，离子方程式和化学方程式书写，主要是实验设计和物质性质的理解应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．

练习册系列答案
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2．下列各组离子能在指定溶液中，大量共存的是（　　）
①含有大量AlO2-的溶液：Al3+、SO42-、ClO-、Na+
②使pH=11的溶液中：Na+，AlO2-，NO3-，S2-，SO32-
③由水电离的H+浓度c（H+）=1×10-13mol/L的溶液中：Cl-，HCO3-，NO3-，NH4+，S2O32-
④加入Mg能放出H2的溶液中：Mg2+，NH4+，Cl-，K+，SO42-
⑤使甲基橙变红的溶液中：Fe3+，MnO4-，NO3-，Na+，SO42-
⑥酸性溶液中：Fe2+，Al3+，NO3-，I-，S2-．
A．①②⑤B．①③⑥C．②④⑤D．①②④
3．如图所示装置是一种可充电电池，装置II为电解池．离子交换膜只允许Na+通过，充放电的化学方程式为2Na2S2+NaBr3$?_{充电}^{放电}$Na2S4+3NaBr．闭合开关K时，b极附近先变红色．下列说法正确的是（　　）
A．负极反应为2S22--2e-=S42-
B．当有0.01 mol Na+通过离子交换膜时，b电极上析出气体112 mL
C．闭合K后，b电极附近的pH变小
D．闭合K后，a电极上有气体产生
20．（1）使用常用仪器，运用化学原理进行巧妙的设计，就可以用同一个简单的装置实现多种用途．
Ⅰ、利用图1中装置，用两种不同的方法分别收集NO，试简述操作方法：
①广口瓶中盛满水，NO从B管通入；
②广口瓶中盛满CO2气体，NO从B管通入．
Ⅱ、甲同学把试管底部钻出一小洞，并和广口瓶组成图中（2）装置，通过开、关导管上的阀门可以控制试管内的反应随时发生或随时停止．如果该装置中的隔板是用铜丝制成，则该装置可以制取的常见气体有H2、CO2、H2S（写出其中任意两种即可）（填二种气体）．
Ⅲ、乙同学认为，可把（2）装置做如图（3）的改动，用橡皮塞替代铁架台来固定试管．请判断乙同学的做法是否可行否．
（2）拟用如图2所示装置进行硝酸与铜反应的实验．为了防止污染，在右边的试管中盛放足量的NaOH溶液．若实验中使用的是质量分数为63%的硝酸和小铜片，操作中怎样加入硝酸和铜片才能避免铜与硝酸刚一接触时生成的气体外逸到空气中向试管中加入适量的硝酸后，将试管倾斜，以镊子夹取一小铜片于试管内壁上，小心塞紧橡皮塞后，再将试管慢慢竖起使铜片滑入底部．
7．部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸HCOOHHCNH2CO3
电离平衡常数（25℃）K=1.77×10-4K=4.9×10-10K1=4.3×10-7，K2=5.6×10-11
下列选项正确的是（　　）
A．在NaHCO3溶液中：c（OH-）-c（H+）=c（H2CO3）-c（CO32-）
B．向NaCN溶液中通入少量CO2的离子方程式：2CN-+H2O+CO2=2HCN+CO32-
C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者
D．等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（NaHCO3）＞pH（NaCN）＞pH（HCOONa）
17．下列4种化合物分别经催化加氢后，不能得到2-甲基戊烷的是（　　）
A．B．C．D．
4．下列有关说法中正确的是（　　）
A．0.1 mol/L Na2SO3溶液中c（Na+）=2c（SO32-）+c（HSO3-）+c（H2SO3）
B．0.1 mol•L-1 NaHCO3溶液中；c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（CO32-）＞c（H2CO3）
C．对滴有酚酞的CH3COONa溶液进行加热，溶液颜色会加深
D．在pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中：c（Na+）＞c（CH3COO-）
1．下列是A、B、C、D、E五种短周期元素的某些性质：
ABCDEG
最低化合价-4-2-1-2-1-3
电负性2.552.583.163.443.983.0
（1）A原子的核外电子排布的轨道表示式 C原子的价电子排布式3s23p5
（2）A、B、C、G对应的最高价氧化物的水化物酸性最强的是HClO4（写化学式）．
（3）相同条件下，AD2与BD2分子在水中的溶解度较大的是SO2（写化学式），理由是CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”，SO2在H2O中的溶解度较大．
（4）A、B、D形成的氢化物沸点：H2O更高，热稳定性H2O更强．（写化学式）
（5）根据等电子原理（化学通式相同且价电子总数相等的分子或离子，结构相似），写出AD分子的结构式C≡O．
（6）已知AG-与G2结构相似，推算HAG分子中σ键与π键数目之比为1：1．
2．已知0.1mol•L-1邻苯二甲酸（二元酸）溶液的pH大于1，取等体积的邻苯二甲酸溶液和某KOH溶液混合，测得混合液的pH等于7，则碱与酸的浓度比值（X）为（　　）
A．X＞2B．X=2C．2＞X＞1D．X=1

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