Question

19．一种常用化学胶水的主要成分是聚乙烯醇，工业上以烃A为主要原料合成，其合成路线如下（某些反应条件略去）：

已知：B的分子式为C₂H₄O，B的核磁共振氢谱中有两个峰，峰面积之比为3：1；不饱和碳原子与羟基直接相连不稳定．
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为CH₂=CH₂；实验室制取A的反应方程式为：C₂H₅OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；
（2）聚乙烯醇的结构简式为；检验B常用的试剂为银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；
（3）反应Ⅱ、Ⅲ的反应类型是聚合反应或加聚反应、水解反应；
（4）与CH₃COOCH=CH₂含有的官能团相同的同分异构体还有4种；
（5）写出反应Ⅲ的化学方程式．

Answer 1

分析 B的分子式为C₂H₄O，不饱和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，分子中含有双键，B的核磁共振氢谱中有两个峰，峰面积之比为3：1，则其分子中含有1个甲基，所以B的结构简式为CH₃CHO；B进一步氧化成C，C能够与A反应生成CH₃COOCH₂=CH₂，则C为CH₃COOH、A为CH₂=CH₂；CH₃COOCH₂=CH₂通过反应Ⅱ生成D、D与氢氧化钠溶液反应生成聚乙烯醇，再结合不饱和碳原子与羟基直接相连不稳定可知D的结构简式为，聚乙烯醇结构简式为，据此分析解答．

解答 解：B的分子式为C₂H₄O，不饱和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，分子中含有双键，B的核磁共振氢谱中有两个峰，峰面积之比为3：1，则其分子中含有1个甲基，所以B的结构简式为CH₃CHO；B进一步氧化成C，C能够与A反应生成CH₃COOCH₂=CH₂，则C为CH₃COOH、A为CH₂=CH₂；CH₃COOCH₂=CH₂通过反应Ⅱ生成D、D与氢氧化钠溶液反应生成聚乙烯醇，再结合不饱和碳原子与羟基直接相连不稳定可知D的结构简式为，
聚乙烯醇结构简式为，
（1）通过以上分析知，A为CH₂=CH₂，实验室用乙醇发生消去反应制取乙烯，反应方程式为C₂H₅OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O，
故答案为：CH₂=CH₂；C₂H₅OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；
（2）聚乙烯醇结构简式为，B是乙醛，可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验，
故答案为：；银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；
（3）反应Ⅱ、Ⅲ的反应类型分别是聚合反应或加聚反应、水解反应，
故答案为：聚合反应或加聚反应；水解反应；
（4）与CH₃COOCH=CH₂含有的官能团相同的同分异构体，若为甲酸酯，可能的结构简式为：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₃、HCOOC（CH₃）=CH₂；若为丙烯酸甲酯，其结构简式为：CH₂=CHCOOCH₃，所以总共有4种，故答案为：4；
（5）III的反应方程式为，故答案为：
．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，涉及烯烃、醛、羧酸、酯之间的转化及加成反应、取代反应等知识点，正确判断A结构简式是解本题关键，注意题给信息的利用，题目难度不大．