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【题目】一种由富锰渣(2MnO·SiO2、3MnO·Al2O3·3SiO2、FeO及重金属盐等)制备高纯MnCl2的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)“浸取时的温度与四种元素的浸取率如图所示。

①工艺上控制75℃的主要原因是____________________________________________

②铁和铝的浸出率从72℃明显下降的可能原因是___________________________________

(2)“氧化时发生反应的离子方程式为___________________________________________

(3)通过调整pH可以除铁和铝。常温下,三种氢氧化物开始沉淀和沉淀完全(使其浓度小于1×10-6mol/L)的部分数据如下表:

Mn(OH)2

Fe (OH)3

Al(OH)3

开始沉淀pH

7.1

2.2

4. 1

沉淀完全pH

10.8

3.5

?

Al(OH)3沉淀完全的pH______________{已知Ksp[Al(OH)3]=1×10-33};“pH”时,应将溶液pH调整的范围是______________________

(4)“除重金属发生反应Hg2++MnSHgS+M2+其平衡常数K=___________[已知溶度积常数Ksp(HgS)=1.6×10-52,Ksp(MnS)=2.5×10-10答案保留三位有效数学]。

(5)“步骤X”包含的操作有蒸发浓缩、__________、洗涤、干燥等。

【答案】 使滤液中几乎不含硅的化合物 部分Fe2+Al3+水解形成沉淀 MnO2+2Fe2++4H+==Mn2++2Fe3++2H2O 5.0 5.0≤pH<7.1 1.56×1042 冷却结晶、过滤

【解析】1)①75℃时Si的浸取率接近于零,而其它元素的浸取率很高,可以使滤液中几乎不含硅的化合物。②Fe2+Al3+都能水解,且水解是吸热的,温度高于72℃时有利于Fe2+Al3+水解生成沉淀,导致铁和铝的浸出率明显下降。答案为:使滤液中几乎不含硅的化合物部分Fe2+Al3+水解形成沉淀

2)加MnO2的目的是将Fe2+氧化成Fe3+便于除去,发生反应的离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+==Mn2++2Fe3++2H2O 答案为:MnO2+2Fe2++4H+==Mn2++2Fe3++2H2O

(3)Ksp[Al(OH)3]=c(Al 3+)×c3(OH-)=1×10-6×c3(OH-)=1×10-33,c (OH-)=1×10-9,所以c (H+)=1×10-5 ,pH=5;“pH”时,应保证Fe3+Al3+沉淀完全,而Mn2+不产生沉淀,根据表中数据可知应调节pH的范围为5.0pH<7.1。答案为:5.05.0pH<7.1

4)有反应Hg2++MnSHgS+M2+可得K====1.56×1042答案为:1.56×1042

(5)从过滤液3中的到MnCl2需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作。答案为:冷却结晶、过滤

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(1)①写出铜帽溶解过程中铜发生反应的化学方程式 . ②铜帽溶解后需将溶液中过量H2O2除去.除去H2O2的简便方法是
(2)为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO,杂质为铁及其氧化物)的量,实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2+的含量.实验操作为:准确量取一定体积的含有Cu2+的溶液于带塞锥形瓶中,加适量水稀释,调节pH至3~4,加入过量KI,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点.上述过程中的离子方程式如下: 2Cu2++4I=2CuI(白色)↓+I2 I2+2S2O32=2I+S4O62
①滴定选用的指示剂为 , 滴定终点观察到的现象为
②若滴定前溶液中H2O2没有除尽,所测得的Cu2+的含量将会(填“偏高”、“偏低”、“不变”).
(3)已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2 . 下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0molL﹣1计算)

Fe3+

Fe2+

Zn2+

开始沉淀的pH

1.1

5.8

5.9

完全沉淀的pH

3.2

8.8

8.9

实验中可选用的试剂:30% H2O2、1.0molL﹣1HNO3、1.0molL﹣1 NaOH.
由回收铜后的滤液制备ZnO的实验步骤依次为:
①向滤液中加入略过量 , 使其充分反应
②向反应后的溶液中滴加1.0moLL﹣1的NaOH溶液,调节溶液的pH范围为
③过滤;
④向滤液中滴加1.0moLL﹣1的氢氧化钠,调节pH范围为
⑤过滤、洗涤、干燥
⑥900℃煅烧.

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