Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1H2SO3溶液过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是

A. a点所得溶液中：3c(H2SO3)+3c(HSO3-)+3c(SO32-)=0.2000molL-1

B. b点所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)

C. c点所得溶液中：c(SO32-)=c(HSO3)

D. d点所得溶液中：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)

Answer 1

【答案】A

【解析】A. a点所得溶液中：用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，pH=1.85= pKa1，由电离平衡常数表达式可知c(H2SO3)=c(HSO3-)，HSO3-既能电离又能水解，但是以电离为主，其电程度小于H2SO3，所以此时所加NaOH溶液的体积小于10mL，溶液总体积小于30ml，由物料守恒可知，a点所得溶液中c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)>(20mL×0.1molL-1)/30mL=0.2000molL-1，所以3c(H2SO3)+3c(HSO3-)+3c(SO32-)>0.2000molL-1，A不正确；B. b点是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，由溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)及物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，可以得到c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B正确；C. c点所得溶液中的溶质为Na2SO3和NaHSO3，由pH=7.19= pKa2，由电离平衡常数表达式可知c(SO32-)=c(HSO3)，C正确；D. d点所得溶液中，加入氢氧化钠溶液的体积为40ml，恰好与20mL0.1molL-1H2SO3溶液反应生成Na2SO3，有少量的SO32-发生水解生成HSO3-，所以溶液中离子浓度c(Na+)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)，D正确。本题选A。