题目内容

【题目】Cu2O广泛用作颜料和化工生产的催化剂。

Ⅰ.制备Cu2O

(1)电解法:工业上用铜作阳极,钛片为阴极,电解一定浓度的NaOH 溶液可制备氧化亚铜,写出阳极的电极反应式为_____________________

(2)微乳液-还原法:在 100℃ Cu(NO32 的水溶液中加入一定体积的 NaOH 水溶液,并搅拌使之混合均匀, 再逐滴加入水合肼的水溶液,直至产生红色沉淀,经抽滤、洗涤和真空干燥,得到Cu2O 粉末。

已知: N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)△H= -akJ/mol

Cu(OH)2(s)=CuO(s)+H2O(l)△H= +bkJ/mol

4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2(g)△H= +ckJ/mol

则由N2H4 和Cu(OH)2 反应制备 Cu2O 的热化学方程式为 ________________________

Ⅱ.工业上用Cu2O 与 ZnO 组成的催化剂可用于工业上合成甲醇: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H = -90.8 kJ/mol,回答下列问题:

(1)能说明反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)已达平衡状态的是_______

A.当反应的热效应△H = -90.8 kJ/mol 时反应达到平衡状态

B.在恒温恒压的容器中,混合气体的密度保持不变

C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化

D.在恒温恒容的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化

(2)在 T1℃时,体积为 2 L 的恒容容器中充入物质的量之和为 3mol 的 H2 和CO,当起始 n(H2)/n(CO)= 2 时,经过 5min 达到平衡,CO 的转化率为 0.6,则0~5min 内平均反应速率 v (H2)=___;该温度下的平衡常数为__________________ ;若此时再向容器中加入CO(g) 和 CH3OH(g)各 0.4mol,达新平衡时 H2 的转化率将 ______(填“增大”、 “减小”或“不变”);

(3)工业实际合成 CH3OH 生产中,采用下图M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和化学平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的理由:________

【答案】2 Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O 4 Cu(OH)2(s)+N2H4(l)=2Cu2O(s)+N2(g)+6H2O(l)△H= +4b+c-a kJ/mol或者【△H=(4b+c-a kJ/mol)】 CD 0.12 mol/(L·min) 9.375 增大 相对于 N 点而言,采用 M 点,温度在 500~600 K 之间,温度较高,反应速率较快,CO 的平衡转化率也较高,压强为常压,对设备要求不高

【解析】

(1)工业上用铜作阳极钛片为阴极,电解法电解一定浓度的NaOH 溶液可制备氧化亚铜,则阳极的电极反应式为Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O:答案:Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O。

(2)①将题中所给反应方程式依次编号:(1)N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(l)△H= -akJ/mol;(2)Cu(OH)2(s)=CuO(s)+H2O(l)△H= +bkJ/mol;(3)4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2(g)△H= +ckJ/mol;由盖斯定律4(2)+(3)-(1)有:4 Cu(OH)2(s)+N2H4(l)=2Cu2O(s)+N2(g)+6H2O(l)△H= +(4b+c-a) kJ/mol 答案:4 Cu(OH)2(s)+N2H4(l)=2Cu2O(s)+N2(g)+6H2O(l)△H= +4b+c-a kJ/mol。

Ⅱ.(1) A.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H = -90.8 kJ/mol,知当反应的热效应H = -90.8 kJ/mol 时,不能确定反应否达到平衡状态,故A错误;B.混合气体总质量不变,容器容积恒定,容器内混合气体的密度始终保持不变,故B错误;C.在绝热恒容的容器中,随反应进行温度发生变化,平衡常数也随之发生变化,当反应的平衡常数不再变化时说明反应到达平衡,故C正确的;D.混合气体总质量不变,随反应进行混合气体总物质的量增大,则气体的平均摩尔质量进行,当气体的平均摩尔质量不再变化时,说明反应到达平衡,故D正确;答案:CD正确的;

(2)① H2和CO总共为3mol,且起始n(H2)/n(CO)= 2,可以知道H22mol、CO为1mol, 5min 达到平衡时CO的转化率为0.6,则:
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
起始(mol)12 0
变化(mol)0.6 1.2 0.6
平衡(mol)0.4 0.8 0.6
容器的容积为2L,则v (H2)= (1.2mol)/5min=0.12 mol/(L·min);该温度下平衡常数K= c(CH3OH)/c(CO)c(H2)=(0.6/( 0.40.82=9.375。此时再向容器中加入CO(g) CH3OH(g) 0.4mol,此时浓度商 Qc=[(0.6+0.4)/[(0.4+0.4)2]0.82=7.813<9.375,所以反应向正反应进行,达新平衡时H2的转化率将增大因此答案是: 0.12 mol/(L·min) ; 9.375;增大

(3)工业实际合成 CH3OH 生产中,采用下图M点而不是N点对应的反应条件是:相对于N点而言,采用M点,温度在500~600 K之间,温度较高,反应速率较快, CO的平衡转化率也较高,压强为常压,对设备要求不高。答案:相对于 N 点而言,采用 M 点,温度在 500~600 K 之间,温度较高,反应速率较快,CO 的平衡转化率也较高,压强为常压,对设备要求不高

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()CO的标准燃烧热:283.0 kJmol1

()1mol H2O(l)完全蒸发变成H2O(g)需吸收44kJ的热量

()2CH3OH(g)+CO2(g) CH3OCOOCH3(g)+H2O(g) H=﹣15.5kJmol1

2CH3OH(g)+CO(g)+1/2O2(g) CH3OCOOCH3(g)+ H2O(l) H=______

该反应在常压和70~120℃条件下就能自发反应的原因是___________________

(2)甲醇和CO2可直接合成DMC:

2CH3OH(g)+CO2(g) CH3OCOOCH3(g)+H2O(g),但由于甲醇转化率通常不会超过1%,因此制约该反应走向工业化生产.

①写出该反应平衡常数表达式:______________________________

②在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明已达到平衡状态的是__________(选填编号)。

A.v(CH3OH)=2v(CO2) B.CH3OCOOCH3H2O的物质的量之比保持不变

C.容器内气体的密度不变 D.容器内压强不变

③某研究小组在某温度下,在100mL恒容密闭容器中投入2.5mol CH3OH(g)、适量CO26×105 mol催化剂,研究反应时间对甲醇转化数(TON)的影响,其变化曲线如图所示。(计算公式:TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量)在该温度下,最佳反应时间是_____;4~10hDMC的平均反应速率是_______

④如果在其它条件不变的情况下,研究反应温度对甲醇转化数(TON)的影响,请在图的坐标系中画出从投入反应物开始,随着反应温度不断升高(不考虑温度对催化剂活性的影响),TON变化的曲线示意图(假设起始温度为T0)__________________

⑤假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高TON值的是______

A.往反应体系中添加催化剂 B.往反应体系中添加吸水剂

C.从反应体系中分离出CO2 D.扩大容器的体积.

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2NO2g+NaClsNaNO3s+ClNOgH < 0 平衡常数K1

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2利用CO可将NO转化为无害的N2其反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)

在容积均为1 L的甲、乙、丙三个恒温(反应温度分别为300℃T℃300℃容器中分别加入物质的量之比为1:1NOCO测得各容器中n(CO)随反应时间t的变化情况如下表所示:

t/min

n(CO) /mol

0

40

80

120

160

2.00

1.50

1.10

0.80

0.80

2.00

1.45

1.00

1.00

1.00

1.00

0.80

0.65

0.53

0.45

甲容器中,040min内用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)=_______

② T ___ 300℃,该反应的H______0(填“>”“<”)。

甲容器达平衡时αNO=_______

丙容器达平衡时cNO可能为________0.4mol/L(填“>”“=”“<”)。

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