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4.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g),△H<0.现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换) 密闭容器I、II、III,在I中充入1mol CO和1mol H2O,在II中充入1mol CO2 和1mol H2,在III中充入2mol CO 和2mol H2O,700℃条件下开始反应.达到平衡时,下列说法正确的是(  )
A.容器I、II中正反应速率相同
B.容器I中CO 的物质的量比容器II中的多
C.容器I、III中反应的平衡常数相同
D.容器I中CO 的转化率与容器II中CO2 的转化率之和等于1

分析 A.由于该反应正向是放热反应,且三个容器均恒容绝热,因此容器Ⅰ、Ⅱ随着反应的进行温度变得不一样,平衡时各物质的浓度也不一样,正反应速率也不一样;
B.容器Ⅱ中所到达的平衡状态,相当于在容器Ⅰ中的基础上降低温度,平衡向正反应移动,所以容器Ⅰ中A 的物质的量比容器Ⅱ中的多;
C.K只与温度有关,Ⅰ、Ⅲ两个容器恒容绝热,反应物的量不同反应的热效应不同,体系温度不同,K不同;
D.容器Ⅰ中A 的转化率与容器Ⅱ中C的转化率之和小于1.

解答 解:A.由于该反应正向是放热反应,且三个容器均恒容绝热,因此容器Ⅰ、Ⅱ随着反应的进行温度变得不一样,平衡时各物质的浓度也不一样,正反应速率也不一样,故A错误;
B.如果容器容器Ⅰ、Ⅱ均在恒温恒容条件下反应,那么Ⅰ、Ⅱ是等效平衡,达到平衡A的物质的量相等,而现在在恒容绝热条件下反应,正向放热,Ⅱ中所到达的平衡状态,相当于在容器Ⅰ中的基础上降低温度,平衡向正反应移动,所以容器Ⅰ中A 的物质的量比容器Ⅱ中的多Ⅰ中A 的物质的量和容器Ⅱ中的多,故B正确;
C.K只与温度有关,Ⅰ、Ⅲ两个容器恒容绝热,反应物的量不同反应的热效应不同所以K不同,故C错误;
D.如果温度相同时,容器Ⅰ中A的转化率与容器Ⅱ中C的转化率之和等于1,因为容器绝热,容器Ⅱ中所到达的平衡状态,相当于在容器Ⅰ中的基础上降低温度,平衡向正反应移动,C的转化率比两容器相同温度时容器Ⅱ中C的转化率低,所以容器Ⅰ中A 的转化率与容器Ⅱ中C的转化率之和小于1,故D错误.
故选B.

点评 本题考查了化学平衡建立的过程分析,平衡影响因素分析判断,注意不要忽略容器绝热,反应的热效应,题目难度中等.

练习册系列答案
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14.在一固定容积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g);△H=Q KJ/mol其化学平衡常数K和温度t的关系如下:
t℃70080085010001200
K0.60.91.01.72.6
请回答:
(1)该反应的化学平衡常数表达式K=$\frac{c(CO)•c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})•c({H}_{2})}$,该反应中Q>0 (选填“>”或“<”).
(2)能判断该反应已达到化学平衡状态的依据是cd.
a.容器中压强不变   b.反应热不变    c.v(H2)=v(CO)   d.CO2的质量分数不变
(3)800℃,在固定容积的密闭容器中加入混合物,起始浓度为c(CO)=0.01mol/L,c(H2O)=0.05mol/L,c(CO2)=0.01mol/L,c(H2)=0.03mol/L,反应开始时,H2O的消耗速率比生成速率大(填“大”或“小”).
(4)温度为850℃时,可逆反应CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)在固定容积的密闭容器中进行,容器内物质的浓度变化如表:
850℃时物质的浓度(mol/L)的变化
时间(min)COH2OCO2H2
00.200O.30000
20.1380.2380.0620.062
3c1c2c3c3
4c1c2c3c3
50.1160.2160.084
60.0960.2660.104
①计算:3min时CO的浓度 c1=0.08mol/L,H2O (g)的转化率=40%.
②反应在4min~5min之间,平衡向逆反应方向移动,可能的原因是d,表中5min~6min之间数值发生变化,可能的原因是a.
a.增加水蒸气     b.降低温度      c.使用催化剂     d.增加氢气浓度.

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