Question

9．（1）某有机物I的结构简式如图所示．下列关于有机物 I的说法正确的是CD．
A．分子式为C₁₄H₁₂O₅Cl；
B．1molI最多可消耗5molNaOH；
C．可以发生加聚、氧化、取代、消去反应；D．难溶于水．
（2）已知在一定条件下烯、炔可以与CO、H₂反应生成醛，如：CH≡CH+CO+H₂→CH₂=CHCHO．以苯乙烯为原料按以下路径可以合成有机物Ⅲ：

①上述流程第一步反应还可以得到另一种有机产物，其结构简式为：；
②Ⅱ的结构简式为：；
③反应a的化学方程式为：+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+NaBr．
④Ⅲ的同分异构体中满足以下条件的有2种．加入氯化铁溶液显紫色；能发生加聚反应；苯环上的一元取代产物有两种．
（3）仅以乙烯为有机原料，合成（CH₃）₂CHCHO，写出有关反应的化学方程式（不要求写出反应条件）．

Answer 1

分析 （1）分子中含有两个酚羟基、1个苯环、1个碳碳双键和两个酯基，据此判断其具有的性质；
（2）与CO、H₂发生信息反应生成，与氢气发生加成反应生成化合物Ⅱ：，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液中加热反应生成，催化氧化生成，据此进行解答（1）（2）；
（3）CH₂=CH₂合成（CH₃）₂CHCHO，碳原子数增加2个，结合题中反应原理可知，乙烯先与CO、H₂反应生成丙醛，然后CH₃CH₂CHO发生还原反应生成生成1-丙醇，丙醇发生消去反应生成丙烯，最后CH₂=CHCH₃与CO、H₂反应生成（CH₃）₂CHCHO．

解答 解：（1）A．分子中含有14个C、15个H、6个O和1个Cl原子，其分子式为C₁₄H₁₅O₆Cl，故A错误；
B．1molⅠ分解后含有3mol酚羟基、2mol羧基和1molCl原子，总共能够消耗6mol氢氧化钠，故B错误；
C．该有机物分子中含有碳碳双键，能够发生加聚反应；含有酯基和Cl原子，能够发生取代反应；含有碳碳双键，能够发生氧化反应；含有氯原子，能够发生消去反应，故C正确；
D．该有机物分子中含有酯基、卤素原子，酯类、卤代烃难溶于水，故D正确；
故答案为：CD；
（2）与CO、H₂发生信息反应生成，与氢气发生加成反应生成化合物Ⅱ：，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液中加热反应生成，催化氧化生成，
①与HBr发生加成反应除了生成，还能够生成，
故答案为：；
②根据分析可知，②Ⅱ的结构简式为：，故答案为：；
③反应a为在氢氧化钠的水溶液中加热反应生成，反应的化学方程式为：+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+NaBr，
故答案为：+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+NaBr；
④Ⅲ的结构简式为，加入氯化铁溶液显紫色，说明分子中含有酚羟基；能发生加聚反应，有机物分子中含有碳碳双键；苯环上的一元取代产物有两种，说明有机物具有对称结构，即在苯环的对位含有两个取代基，可能为-OH和-CH=CHCH₃或-OH和-CH₂CH=CH₂，总共有2种结构，
故答案为：2；
（3）CH₂=CH₂合成（CH₃）₂CHCHO，碳原子数增加2个，结合题中反应原理可知，乙烯先与CO、H₂反应生成丙醛CH₃CH₂CHO，反应方程式为：CH₂=CH₂+CO+H₂→CH₃CH₂CHO，然后CH₃CH₂CHO发生还原反应生成生成1-丙醇：CH₃CH₂CHO+H₂→CH₃CH₂CH₂OH，丙醇发生消去反应生成丙烯：CH₃CH₂CH₂OH→CH₂=CHCH₃+H₂O，最后CH₂=CHCH₃与CO、H₂反应生成（CH₃）₂CHCHO，反应方程式为：CH₂=CHCH₃+CO+H₂→（CH₃）₂CHCHO，
答：CH₂=CH₂+CO+H₂→CH₃CH₂CHO、CH₃CH₂CHO+H₂→CH₃CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH₂OH→CH₂=CHCH₃+H₂O、CH₂=CHCH₃+CO+H₂→（CH₃）₂CHCHO．

点评 本题考查了有机合成，题目难度中等，明确合成原理为解答关键，注意掌握常见有机物结构与性质，（3）为难点，注意成分利用题中反应原理，试题侧重考查学生的分析、理解能力及逻辑推理能力．