题目内容

17．已知：①双键在链端的烯烃发生硼氢化-氧化反应，生成的醇羟基在链端：

②化合物M是一种香料，可用如图路线合成：

已知：核磁共振氢谱显示E分子中有两种氢原子，F为芳香族化合物．请回答下列问题：
（1）原料C4H10的名称是2-甲基丙烷（用系统命名法）；
（2）写出反应A→C的反应条件：强碱、醇、加热；
（3）F与新制Cu（OH）2反应的化学方程式；
（4）写出N、M的结构简式、；
（5）写出与G具有相同官能团的G的所有芳香类同分异构体（不包括G本身）的结构简式：．

分析 C能发生硼氢化、氧化反应生成D，根据信息①知，C中碳碳双键位于边上，烷烃发生取代反应生成两种氯代烃，且两种氯代烃发生消去反应生成同一种烯烃，说明烷烃中氢原子种类有两种，则该烷烃的结构简式为（CH3）2CHCH3，A、B结构简式为（CH3）2CHCH2Cl、（CH3）2CClCH3（或二者互换），A、B发生消去反应生成C，C结构简式为（CH3）2C=CH2、D结构简式为（CH3）2CH2CH2OH；
F为芳香族化合物，F不饱和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯环不饱和度为4，醛基不饱和度为1、碳碳双键饱和度为1，根据信息②知，F是烯醛，核磁共振氢谱显示E分子中有两种氢原子，则E结构简式为CH3CHO，N结构简式为，F结构简式为，根据F、G结构简式知，F发生氧化反应生成G，G结构简式为，D、G发生酯化反应生成M，M结构简式为，据此分析解答．

解答 解：C能发生硼氢化、氧化反应生成D，根据信息①知，C中碳碳双键位于边上，烷烃发生取代反应生成两种氯代烃，且两种氯代烃发生消去反应生成同一种烯烃，说明烷烃中氢原子种类有两种，则该烷烃的结构简式为（CH3）2CHCH3，A、B结构简式为（CH3）2CHCH2Cl、（CH3）2CClCH3（或二者互换），A、B发生消去反应生成C，C结构简式为（CH3）2C=CH2、D结构简式为（CH3）2CH2CH2OH；
F为芳香族化合物，F不饱和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯环不饱和度为4，醛基不饱和度为1、碳碳双键饱和度为1，根据信息②知，F是烯醛，核磁共振氢谱显示E分子中有两种氢原子，则E结构简式为CH3CHO，N结构简式为，F结构简式为，根据F、G结构简式知，F发生氧化反应生成G，G结构简式为，D、G发生酯化反应生成M，M结构简式为，
（1）原料C4H10的结构简式为（CH3）2CHCH3，其名称是2-甲基丙烷，故答案为：2-甲基丙烷；                                                  
（2）A是氯代烃、C是烯烃，A发生消去反应生成C，需要的条件是强碱、醇、加热，故答案为：强碱、醇、加热；
（3）F结构简式为，F和新制氢氧化铜悬浊液加热发生氧化反应生成苯丙烯酸，反应方程式为，故答案为：；
（4）通过以上分析知，N、M的结构简式分别为、，故答案为：、；
（5）与G具有相同官能团的G的所有芳香类同分异构体结构简式为，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查学生分析推断及获取信息利用信息能力，为高频考点，正确判断C结构是解本题关键，结构反应条件结合题给信息利用知识迁移方法进行推断，难点是（5）题同分异构体判断．

练习册系列答案
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下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中正确的是（ ）

A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等

B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl－

C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小

D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变

原子结构决定元素的性质，下列说法中正确的是

A. Na、Al、Cl的原子半径依次减小，Na＋、Al3＋、Cl－的离子半径也依次减小，

B. 在第ⅥA族元素的氢化物（H2R）中，热稳定性最强的其沸点也一定最高

C. 第二周期元素的最高正化合价都等于其原子的最外层电子数

D. 非金属元素的非金属性越强，其氧化物对应水化物的酸性也一定越强
5．卤族元素的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们．

（1）卤族元素位于元素周期表的p区；溴的价电子排布式为4s24p5．
（2）测定液态氟化氢的相对分子质量，实验值大于20，原因是存在因氢键形成的缔合分子（HF）n．
（3）请根据下表提供的第一电离能数据判断，最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是碘（写出名称）．
氟氯溴碘
第一电离能（kJ/mol）1681125111401008
（4）已知碘酸（HIO3）和高碘酸（H5IO6）的结构分别如图1、2所示：
请比较二者酸性强弱：HIO3＞H5IO6（填“＞”、“＜”或“=”），原因是碘酸中非羟基氧原子数多，其正电性更高，导致I-O-H中O的电子更向I偏移，越易电离出氢离子，酸性强于高碘酸
（5）BCl3是一种非金属氯化物，其分子中B-Cl键的键角为120°，写出一种与BCl3互为等电子体的离子CO32-．
（6）如图3为碘晶体晶胞结构．有关说法中正确的是．
A．碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构
B．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子
C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体
D．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力
（7）已知CaF2晶体（如图4）的密度为pg/cm3，NA为阿伏伽德罗常数．
①阳离子的配位数为8．
②晶胞边长a=$\root{3}{\frac{312}{ρ•{N}_{A}}}$cm（用含p、NA的代数式表示）
12．合成氨工业在现代农业、国防工业中，有着重要的地位
已知：N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-92kJ•mol-1
（1）下列有关该反应速率的叙述，正确的是（选填序号）ad．
a．升高温度可以增大活化分子百分数，加快反应速率
b．增大压强不能增大活化分子百分数，但可以加快反应速率
c．使用催化剂可以使反应物分子平均能量升高，加快反应速率
d．在质量一定的情况下，催化剂颗粒的表面积大小，对反应速率有显著影响
（2）①该反应的化学平衡常数表达式为K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{{c}^{3}（{H}_{2}）．c（{N}_{2}）}$．
②根据温度对化学平衡的影响规律可知，对于该反应，温度越高，其平衡常数的值越小．
（3）某温度下，若把10mol N2与30mol H2 置于体积为10L的密闭容器内，反应达到平衡状态时，测得平衡混合气体中氨的体积分数为20%，则该温度下反应的K=$\frac{1}{12}$（可用分数表示）．
（4）对于合成氨反应而言，如图有关图象一定正确的是（选填序号）ac．
2．MnO2是碱锰电池材料中最普通的正极材料之一，在活性材料MnO2中加入CoTiO3纳米粉体，可以提高其利用率，优化碱锰电池的性能．
（1）写出基态Mn原子的核外电子排布式1s22s22p63s23p63d54s2．
（2）CoTiO3晶体结构模型如图1．在CoTiO3晶体中1个Ti原子、1个Co原子周围距离最近的O原子数目分别为6个、12个．
（3）二氧化钛（TiO2）是常用的、具有较高催化活性和稳定性的光催化剂，常用于污水处理．O2在其催化作用下，可将CN-氧化成CNO-，进而得到N2．与CNO-互为等电子体的分子、离子化学式分别为CO2（或N2O、CS2、BeCl2等，合理均可）、N3-（各写一种）．
（4）三聚氰胺是一种含氮化合物，其结构简式如图2．三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是sp2、sp3；1mol三聚氰胺分子中σ键的数目为15NA．三聚氰胺的相对分子质量与硝基苯的相近，但三聚氰胺的熔点比硝基苯的高，其原因是由于分子间形成氢键．
9．下列反应与4H2O2+PbS→PbSO4+4H2O相比较，H2O2的作用相同的是（　　）
A．H2O2+SO2→H2SO4
B．3H2O2+2NaCrO2+2NaOH→2Na2CrO4+4H2O
C．2H2O2→2H2O+O2↑
D．H2O2+2FeCl3→2FeCl2+2HCl+O2↑
6．有A、B、C、D、E、F、G、H八种原子序数依次增大的元素（原子序数均小于30）．A原子的核外电子数与电子层数相等，B的基态原子有3个不同的能级且各能级中电子数相等，D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同，A、E同主族，F的基态原子s能级的电子总数与p能级的电子数相等，B、G同族，H的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍．请回答下列问题：
（1）H元素在周期表中属于d区．G的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p2CD2-中C的杂化类型是sp2
（2）下列说法不正确的是bcd．
a．B2A2分子中含有σ键和π键     
b．A2D2分子的空间构型为直线形
c．B、C、D的第一电离能由大到小的顺序为D＞C＞B
d．H2+能与BD分子形成[H（BD）4]2+，其原因是BD分子中含有空轨道
e．B和G的单质能形成相同类型的晶体，其熔点B＞G
（3）由B、F、H三种元素形成的一种具有超导性的晶体，B位于F和H原子紧密堆积所形成的空隙当中．晶胞如图1所示，该晶体的化学式为MgNi3C
（4）已知化合物甲由A、B、D元素形成的最简单的醇类，实验测得，5g甲在氧气中充分燃烧生成二氧化碳气体和液态水时释放出113.5kJ的热量，试写出表示甲燃烧热的热化学方程式：CH3OH（l）+$\frac{3}{2}$O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-726.4kJ/mol
（5）CD2、D2和熔融ECD3可制作燃料电池，其原理如图2所示．该电池在使用过程中石墨Ⅰ电极上生成氧化物Y，石墨Ⅰ电极反应式为NO2-e-+NO3-=N2O．
7．下列物质性质与应用对应关系正确的是（　　）
A．SO2具有还原性，可用于漂白纸浆
B．碱石灰具有吸水性，可用于干燥氯气
C．氢氟酸具有弱酸性，可用于蚀刻玻璃
D．H2O2具有还原性，可用于与酸性高锰酸钾溶液反应制取少量氧气

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