题目内容
【题目】PbI2(亮黄色粉末)是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成PbI2的实验流程如图1:
(1)将铅块制成铅花的目的是_____________。
(2)31.05g铅花用5.00mol·L-1的硝酸溶解,至少需消耗5.00 mol·L-1硝酸_______mL。
(3)取一定质量(CH3COO)2Pb·nH2O样品在N2气氛中加热,测得样品固体残留率)()随温度的变化如图2所示(已知:样品在75℃时已完全失去结晶水)。
①(CH3COO)2Pb·nH2O中结晶水数目n=__________(填整数)。
②100~200℃间分解产物为铅的氧化物和一种有机物,则该有机物为___________(写分子式)。
(4)称取一定质量的PbI2固体,用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液,准确移取25.00mL PbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH中,发生:2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq),用锥形瓶接收流出液,最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性,将洗涤液合并到锥形瓶中。加入2~3滴酚酞溶液,用0.002500mol·L-1NaOH溶液滴定,到滴定终点时用去氢氧化钠标准溶液20.00mL。则室温时PbI2的Ksp为___________。
(5)探究浓度对磺化铅沉淀溶解平衡的影响。
该化学小组根据所提供试剂设计两个实验,来说明浓度对沉淀溶解平衡的影响。
提供试剂:NaI饱和溶液、NaCl饱和溶液、FeCl3饱和溶液、PbI2饱和溶液、PbI2悬浊液。
信息提示:Pb2+和Cl-能形成较稳定的PbCl42-络离子。
请填写下表的空白处:
实验内容 | 实验方法 | 实验现象及原因分析 |
①磺离子浓度增大对平衡的影响 | 取PbI2饱和溶液少量于一支试管中,再滴入几滴NaI饱和溶液 | 现象:溶液中c(I-)增大,使Q大于了PbI2的Ksp |
②铅离子浓度减小对平衡的影响 | ________ | 现象:________ 原因:________ |
③________ | 在PbI2悬浊液中滴入几滴FeCl3饱和溶液 | 现象:黄色浑浊消失 ________ |
【答案】增大与酸的接触面积,加快溶解反应速率 80 3 C4H6O3 4×10﹣9 取PbI2悬浊液少量于一支试管中,再加入少量NaCl饱和溶液 黄色浑浊消失 原因是形成PbCl42-,导致溶液中c(Pb2+)减小,使Qc小于了pbI2的Ksp 铅离子和碘离子浓度都减小对平衡的影响 PbI2+2Fe3++4Cl-=PbCl42-+2Fe2++I2
【解析】
(1)将铅块制成铅花,是为了增大与酸反应的接触面积,加快溶解反应速率;
(2)31.05g铅的物质的量为31.05g÷207g/mol=0.15mol,根据反应方程式可知消耗的HNO3的物质的量为0.15mol×8/3=0.4mol,生成的NO的物质的量为0.15mol×2/3=0.1mol,则硝酸溶液的体积为0.4mol÷5.00molL﹣1=0.08L=80.0mL;
(3)①假设样品的起始质量为100克,根据固体残留率的公式可知,75℃时剩余固体为87.75克,生成的水质量为100g﹣87.75g=12.25g,则醋酸铅与水的物质的量之比为=1:3,则n=3;
②铅的氧化物质量为58.84克,醋酸铅的物质的量为=,根据铅原子守恒,铅的氧化物(PbOx)的物质的量为,此氧化物的摩尔质量为58.84g÷=223g/mol,为PbO,有机物的质量为85.75g﹣58.84g=26.91g,此有机物分子内应含有四个碳原子,物质的量为mol,摩尔质量为26.91g÷=102,根据原子守恒可知有机物的分子式为C4H6O3;
(4)n(H+) = n(NaOH) =" 0.002500" molL﹣1 × 20.00mL × 10﹣3LmL﹣1 =" 5.000" × 10﹣5mol , n[Pb2+(aq)] =" 1/2" n(H+) =" 2.500" × 10﹣5 mol , c(Pb2+) ==" 1.000" × 10﹣3 molL﹣1 ,Ksp(PbI2) = c(Pb2+)c2(I﹣) = 4c3(Pb2+) =" 4" × (1.000×10﹣3)3=4.000×10﹣9。
(5)影响化学平衡移动的因素有浓度:增大反应物(减小生成物)浓度,向着正向进行,增大生成物(减小反应物)浓度平衡向左进行,根据碘化铅的溶解平衡:PbI2(S)Pb2+(aq)+2I-(aq),溶液中c(I-)增大,平衡向左进行,Pb2+和Cl-能形成较稳定的PbCl42-络离子,加入少量NaCl饱和溶液,会导致溶液中c(Pb2+)减小,平衡向右进行,二价铅离子和三价铁离子可以发生氧化还原反应,加入少量FeCl3饱和溶液,会消耗碘化铅,向左移动。