Question

【题目】某学生用0.2000mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作如下：

①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，注入0.2000mol·L－1的标准NaOH溶液至“0”刻度线以上；

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；

③调节液面至“ 0”或“0”刻度线稍下，并记下读数；

④量取20.00mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；

⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数；

⑥重复以上滴定操作2-3次；

请回答下列问题：

（1）以上步骤有错误的是（填编号）_____________，该错误操作会导致测定结果_________ (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

（2）步骤④中，量取20.00mL待测液应使用________________ (填仪器名称)，在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，测定结果____________（填“大”、“偏小”或“无影响”）。

（3）步骤⑤滴定时眼睛应注视_______________________；判断到达滴定终点的依据是_______。

（4）以下是实验数据记录表

滴定次数	盐酸体积（mL）	NaOH溶液体积读数（mL）
		滴定前	滴定后
1	20.00	0.00	18.10
2	20.00	0.00	16.30
3	20.00	0.00	16.22

从上表可以看出，第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显多于后两次的体积，其可能的原因是（______）

A．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡

B．锥形瓶用待测液润洗

C．NaOH标准液保存时间过长，有部分变质

D．滴定结束时，俯视读数

（5）根据上表记录数据，通过计算可得，该盐酸浓度为____________mol·L－1

（6）室温下，用0.100mol/L NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol/L的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（______）

A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B．pH=7时，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20mL

C．V(NaOH) =20mL时，c( Cl－ )=c(CH3COO－ )

D．V(NaOH) =10mL时，醋酸溶液中：c( Na+ )＞ c(CH3COO－)＞ c( H+ )＞ c(OH－)

Answer 1

【答案】 ① 偏大 酸式滴定管 无影响 锥形瓶中溶液颜色的变化 锥形瓶中溶液由无色变为浅红色且半分钟内不变色 AB 0.1626 B

【解析】（1）根据碱式滴定管在装液前应用待装液进行润洗，操作①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上，碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=，c（待测）偏大；（2）操作④中精确量取液体的体积用滴定管，量取20.00mL待测液(HCl)应使用酸式滴定管，在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，V（标准）不变，根据c（待测）=，c（标准）不变，c（待测）不变，故在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水对测定结果无影响；（3）中和滴定中，眼睛应注视的是锥形瓶中溶液颜色变化，滴定时，当溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点，所以当滴入最后一滴盐酸，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；（4）从上表可以看出，第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显多于后两次的体积，上面测得的盐酸浓度偏大：滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡，导致氢氧化钠溶液体积偏大，所以所测盐酸浓度偏大， A项正确；锥形瓶用待测液润洗，待测液的物质的量偏大，所用氢氧化钠溶液体积偏大，所测盐酸浓度偏大，B项正确；NaOH标准液保存时间过长，有部分变质，所用氢氧化钠溶液体积偏小，所测盐酸浓度偏小，C项错误；滴定结束时，俯视读数，所用氢氧化钠溶液体积偏小，所测盐酸浓度偏小，D项错误；（5）三次滴定消耗的体积为：18.10mL，16.30mL，16.22 mL，舍去第1组数据，然后求出2、3组平均消耗V（NaOH）=16.26mL，c（待测）===0.1626 mol·L－1；（6）滴定开始时0.1000mol/L盐酸pH=1，0.1000mol/L醋酸pH＞1，所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ，滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，A项错误；醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH=7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小于20mL，B项正确；V（NaOH）=20.00mL时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，故c( Cl－ )> c(CH3COO－ )，C项错误；加入10ml氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸电离大于醋酸根的水解程度，即c(CH3COO－)＞c( Na+ )＞ c( H+ )＞ c(OH－) ，D项错误。

点睛: 误差分析的原理:根据原理c标准·V标准＝c待测·V待测，所以c待测＝，因为c标准与V待测已确定，因此只要分析出不正确操作引起V标准的变化，即分析出结果。