Question

【题目】（1）CO2是温室气体，可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。Na2CO3俗称纯碱，已知25℃时，CO32－第一步水解的平衡常数Kh=2×10-4mol/L，当溶液中c(HCO3-)：c(CO32－)=20∶ 1 时，溶液的pH=______。

（2）为了除去银器表面Ag2S，可采用如下方法：在一个铝制的容器中放入食盐溶液，将银器浸入食盐溶液，使银器与铝接触良好形成原电池．过一段时间，银器表面变为银白色，并闻到臭鸡蛋的气味，观察到有少量白色絮状沉淀生成，则原电池的正极反应为______________________________，请解释臭鸡蛋气味形成的原因（用离子方程式表示）________________________________________。

（3）25 ℃，在0.10 mol·L－1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH＝11时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________mol·L－1。

②某溶液含0.040 mol·L－1M2＋、0.10 mol·L－1H2S，当溶液pH＝________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MS)＝5.6×10－17]

（4）Na2S2O3溶液常作为标准液测定物质的组成。

I.取3.92 g某铁的氧化物，溶于足量稀硫酸，并配制成100.0 mL溶液；

II.取10.00 mL所得溶液，加入足量KI溶液，滴加几滴指示剂；

III.用0.2000 mol L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，重复2～3次，平均消耗标准液20.00mL。

已知：I2+2S2O32-= S4O62-+2I-。则：

①步骤II 所用指示剂的名称为____________；判断达到滴定终点的操作和现象___________________。

②该铁的氧化物的化学式为______________。

（5）常温下，向20 mL 0.2 mol /L H2A溶液中滴加0.2 mol /L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如上图，其中三条线代表的是A2－、H2A和HA－浓度变化的曲线，根据图示，当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中Na＋、HA－、 A2－、 H2A四种微粒浓度大小关系：__________________________________。溶液显_______性。

Answer 1

【答案】 9 Ag2S +2e- = 2Ag + S2- 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑ 0.0987 3 淀粉溶液 滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 Fe5O7 Na+>HA->A2->H2A 酸性

【解析】（1）CO2是温室气体，可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。Na2CO3俗称纯碱，已知25℃时，CO32－第一步水解的平衡常数Kh=2×10-4mol/L，当溶液中c(HCO3-)：c(CO32－)=20∶1 时，由Kh=2×10-4mol/L，可以求出mol/L，所以mol/L，溶液的pH=9。

（2）为了除去银器表面Ag2S，可采用如下方法：在一个铝制的容器中放入食盐溶液，将银器浸入食盐溶液，使银器与铝接触良好形成原电池．过一段时间，银器表面变为银白色，并闻到臭鸡蛋的气味，观察到有少量白色絮状沉淀生成，则原电池的正极反应为Ag2S +2e- = 2Ag + S2-，臭鸡蛋气味形成的原因是Al3+ 和S2-发生双水解反应生成有臭鸡蛋气味的硫化氢，离子方程式为2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑。

（3）①由图可知，pH＝11时，c(S2-)＝1.3mol/L。由物料守恒可得c(H2S)＋c(HS－)+ c(S2-)＝0.10mol·L－1，所以溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝0.10mol·L－1-1.3mol/L =0.0987mol·L－1。

②某溶液含0.040 mol·L－1M2＋、0.10 mol·L－1H2S，当Mn2＋开始沉淀时，c(S2-)=mol/L，由图像中的信息可知，此时溶液pH＝3。

（4）①步骤II 所用指示剂是淀粉溶液；判断达到滴定终点的操作和现象是：滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色。

②由题意可知，3.92 g某铁的氧化物溶于足量稀硫酸后，生成硫酸铁和硫酸亚铁，加入KI后，Fe3+把I-氧化为I2，然后再加入Na2S2O3标准溶液把I2还原为I-，根据电子转移得到关系式2 Fe3+~ I2~2S2O32，所以10.00 mL所得溶液中n(Fe3+)=n(S2O32)= 20.00 0.2000 mol L-1=0.004000mol，则100.0 mL溶液中n(Fe3+)=0.04000mol，因此，3.92 g某铁的氧化物中n(Fe2O3)=0.02000mol，n(FeO)= ，n(Fe2O3):n(FeO)=2:1，所以该铁的氧化物的化学式为Fe5O7。

（5）由图像可知，I、II、III三条线分别代表的是H2A 、HA－和A2－浓度变化的曲线，当V(NaOH)＝20 mL时，H2A与NaOH恰好反应生成NaHA。由图像可知，NaHA溶液中c(A2)->c(H2A)，说明的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，因此，Na＋、HA－、 A2－、 H2A四种微粒浓度大小关系是Na+>HA->A2->H2A。