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【题目】硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂,媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。常温下该物质溶于水,不溶于乙醇、乙醚,在空气中不稳定,受热时易发生分解。某化学兴趣小组以Cu粉、3mol/L的硫酸、浓氨水、10% NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500 mol/L稀盐酸、0.500 mol/LNaOH溶液来合成硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度。

I.CuSO4溶液的制备

①称取4g铜粉,在A仪器中灼烧10分钟并不断搅拌,放置冷却。

②在蒸发皿中加入30mL 3mol/L的硫酸,将A中固体慢慢放入其中,加热并不断搅拌。

③趁热过滤得蓝色溶液。

(1)A仪器的名称为_____________

(2)某同学在实验中有1.5g的铜粉剩余,该同学将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现,冷却析出的晶体中含有白色粉末,试解释其原因_____

II.晶体的制备。将上述制备的CuSO4溶液按如图所示进行操作

(3)已知浅蓝色沉淀的成分为Cu2(OH)2SO4,试写出生成此沉淀的离子反应方程式___________

(4)析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是_______________

III.氨含量的测定。精确称取mg晶体,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入VmL10%NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,并用蒸馏水冲洗导管内壁,用V1mLClmol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶,用C2mol/L NaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂),到终点时消耗V2mLNaOH溶液。

(5)玻璃管2的作用_________________,样品中氨的质量分数的表达式_______

(6)下列实验操作可能使氨含量测定结果偏低的原因是______________

A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管

B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视

C.滴定过程中选用酚酞作指示剂

D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁

【答案】坩埚 反应中硫酸过量,在浓缩过程中,稀硫酸逐渐变浓,浓硫酸的吸水性使失水变成 硫酸四氨合铜晶体容易受热分解 平衡气压,防止堵塞和倒吸 AC

【解析】

(1)灼烧固体,应在坩埚中进行;

(2)得到的为硫酸铜和硫酸溶液,浓缩时,硫酸变浓,具有吸水性;

CuSO4溶液加入氨水,先生成Cu2(OH)2SO4沉淀,氨水过量,反应生成Cu[(NH3)4]SO4·H2O,用乙醇洗涤,可得到晶体。

(1)灼烧固体,应在坩埚中进行;

(2)得到的为硫酸铜和硫酸溶液,浓缩时,硫酸变浓,浓硫酸具有吸水性,使CuSO4·5H2O失去结晶水变为CuSO4,可使固体变为白色;

(3)浅蓝色沉淀的成分为Cu2(OH)2SO4,反应的离子方程式为2Cu2+2NH3·H2O+SO42=Cu2(OH)2SO4+2NH4

(4)析出晶体时采用加入乙醇的方法,而不是浓缩结晶的原因是Cu[(NH3)4]SO4·H2O晶体容易受热分解;

Ⅲ.(5)装置中长导管可平衡烧瓶内部和外界的气压,可以防止堵塞和倒吸,与氨气反应的n(HCl)=10-3V1c1mol·L-1-c2×10-3V2L=10-3(c1V1-c2V2)mol,根据氨气和HCl的关系式知,n(NH3)=n(HCl)= 10-3(c1V1-c2V2)mol,则样品中氨的质量分数为

6)根据氨的质量分数的表示式,若氨含量测定结果偏高,则V2偏小;

A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管,浓度偏低,则V2偏大,含量偏低,A符合题意;

B.读数时,滴定前平视,滴定后俯视,导致V2偏小,则含量偏高,B不符合题意;

C.滴定过程中选用酚酞作指示剂,滴定终点的溶液中含有NH4ClNaCl,溶液呈酸性,

如果使用酚酞作指示剂,消耗的NaOH增大,则V2偏大,结果偏低,C符合题意;

D.取下接收瓶前,未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁,部分盐酸没有反应,需要的氢氧化钠偏少,则V2偏小,含量偏高,D不符合题意。

答案为AC

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