Question

16．苯是重要的化工原料，如图是某酮酸E的合成路线．

已知：①CH₃CH=CHCH₃能被氧化成乙酸；
②+（CH₃CO）₂O→+CH₃COOH
（1）以上合成路线中，属于氧化反应的有：反应⑥和反应①（填反应编号）；反应⑤的反应条件是氢氧化钠醇溶液、加热．
（2）写出结构简式A； B
（3）己知C的分子式为C₄H₆O₄，则D的结构简式为HOOCCOOH；分离C和D的方法是蒸馏．
（4）不能由直接制取，原因是苯中的碳碳键是一种特殊的键，与氢气加成后只能得环已烷．
（5）写出反应⑧的化学方程式+→．

Answer 1

分析 根据各物质转化关系，发生氧化反应得，与氢气发生加成反应得A为，A在浓硫酸作用下发生消去反应得，与溴加成得B为，B发和消去反应得，发生信息①的氧化反应得HOOCCOOH和HOOCCH₂CH₂COOH，C的分子式为C₄H₆O₄，C发生脱水反应生成，所以C为HOOCCH₂CH₂COOH，D为HOOCCOOH，丁二酸酐发生信息②中的取代反应生成E为，据此答题．

解答 解：根据各物质转化关系，发生氧化反应得，与氢气发生加成反应得A为，A在浓硫酸作用下发生消去反应得，与溴加成得B为，B发和消去反应得，发生信息①的氧化反应得HOOCCOOH和HOOCCH₂CH₂COOH，C的分子式为C₄H₆O₄，C发生脱水反应生成，所以C为HOOCCH₂CH₂COOH，D为HOOCCOOH，丁二酸酐发生信息②中的取代反应生成E为，
（1）根据上面的分析可知，以上合成路线中，属于氧化反应的有：反应⑥和反应①，反应⑤为卤代烃的消去反应，所以反应条件是氢氧化钠醇溶液、加热，
故答案为：①；氢氧化钠醇溶液、加热；
（2）根据上面的分析可知，A为，B为，
故答案为：；；
（3）根据上面的分析可知，D为HOOCCOOH，C和D都是二元羧酸，它们能互溶但沸点不同，所以分离C和D的方法是蒸馏，
故答案为：HOOCCOOH；蒸馏；
（4）由于苯中的碳碳键是一种特殊的键，与氢气加成后只能得环已烷，所以不能由直接制取，
故答案为：苯中的碳碳键是一种特殊的键，与氢气加成后只能得环已烷；
（5）反应⑧的化学方程式为+→，
故答案为：+→．

点评 本题考查有机物推断，注意运用正向推断、逆向推断及题给信息相结合进行分析解答，难度中等．